[(PtCl)(Ru(C5Me5))(η6:κ3C,N,N'-C6H5C6H2(CH2NMe2)2)]BF4 | 1256484-61-3

• 英文名称: [(PtCl)(Ru(C5Me5))(η6:κ3C,N,N'-C6H5C6H2(CH2NMe2)2)]BF4
• CAS: 1256484-61-3；1256484-71-5
• 化学式: BF₄*C₂₈H₃₈ClN₂PtRu
• 分子量: 821.031
• InChiKey: ZTZGYRHNEYSBCK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(PtCl)(Ru(C5Me5))(η6:κ3C,N,N'-C6H5C6H2(CH2NMe2)2)]BF4 、 二氧化硫 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(PtCl(SO2))(Ru(C5Me5))(η6:κ3C,N,N'-C6H5C6H2(CH2NMe2)2)]BF4
  参考文献：
  名称：

  SO2-binding properties of cationic η6,η1-NCN-pincer arene ruthenium platinum complexes: spectroscopic and theoretical studies

  摘要：

  一系列的η6,η1-NCN-夹心铑-铂配合物的SO2结合特性通过紫外-可见光谱和理论计算进行了研究（NCN = 2,6-双[(二甲基氨基)甲基]苯基阴离子）。当一个吸电子的[Ru(C5R5)]+片段（R = H 或 Me）以η6方式与NCN-夹心铂片段的苯环配位时（参见[2]+和[3]+，见方案1），在二氯甲烷中SO2通入时，母体NCN-夹心铂配合物1的溶液没有观察到特征性的橙色（表明η1-SO2与铂的结合）。然而，当铑中心以η6方式与位于碳-铂键旁位的苯取代基配位时，即复合物[4]+，NCN-铂中心的SO2结合特性似乎得以保留，因为在后者复合物的溶液中通入SO2会产生特征性的橙色。我们在MP2近似水平和TD-DFT研究上进行了理论计算，这使我们能够解释[2]+中颜色变化缺失的原因，即SO2未与铂配位。我们分析这种在二氯甲烷中缺失或弱SO2配位的现象为相应的η6-铑配位NCN-夹心铂配合物中铂中心的相对缺电子性，导致结合能降低和计算得到的Pt–S键距离延长。我们还讨论了这些阳离子体系中静电相互作用的影响，这似乎也对复合物[2(SO2)]+起到了不稳定的作用。

  DOI：

  10.1039/c0dt01437k
• 作为产物：
  描述：

  [tris(acetonitrile)(η⁵-1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl)ruthenium(II)][tetrafluoroborate] 、 以 二氯甲烷 为溶剂， 以74%的产率得到[(PtCl)(Ru(C5Me5))(η6:κ3C,N,N'-C6H5C6H2(CH2NMe2)2)]BF4
  参考文献：
  名称：

  η6,η1 NCN-Pincer Arene 异双金属配合物中钌与铂的相互作用：实验和理论研究

  摘要：

  制备了一系列 η6,η1-杂双金属配合物，其中 [Ru(η6-芳烃)(C5R5)]+ 片段（R = H 或 Me）和 η1-NCN-钳状铂片段结合在同一分子内. 在配合物 [2]+ 和 [3]+ 中，钌和铂中心分别以 η6 和 η1 配位在同一个芳烃环上，而在 [4A]+ 和 [5A]+ 中，它们配位在两个不同的芳烃环上用共价键 ([4A]+) 或乙基桥 ([5A]+) 连接。通过改变两个金属中心之间的有机流形，得到了非常强的（[2]+）到非常弱的（[5A]+）钌-铂相互作用。实验上，当 Ru-Pt 距离减小时，X 射线晶体结构显示出增加的空间位阻，电化学和 195Pt NMR 光谱研究表明铂上的电子密度从 [5A]+ 降低到 [2]+。进行了理论 DFT 计算，结果表明铂的电荷从 [5A]+ 增加到 [2]+。我们的理论分析表明，[2]+ 和 [3]+ 中特别强的钌-铂电子相互作用不是来自钌与铂的结合，而是来自钳子

  DOI：

  10.1002/ejic.201000448