(bis(2-diphenylphosphinophenyl)ether)chlorocarbonylrhodium(I) | 1241951-63-2

• 英文名称: (bis(2-diphenylphosphinophenyl)ether)chlorocarbonylrhodium(I)
• CAS: 1241951-63-2
• 化学式: C₃₇H₂₈ClO₂P₂Rh
• 分子量: 704.934
• InChiKey: QKDWOVDZMTUFDS-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium iodide 、 (bis(2-diphenylphosphinophenyl)ether)chlorocarbonylrhodium(I) 以 丙酮 为溶剂， 反应 15.0h， 以72%的产率得到RhI(CO)(DPEphos)
  参考文献：
  名称：

  带有二齿膦配体的氢化铑 (III) 二碘化物配合物催化烯烃与甲酸的羟基羰基化反应

  摘要：

  开发了一种改进的催化体系，用于使用甲酸 (HCOOH) 进行 Rh 络合物催化烯烃的羟基羰基化。配体筛选表明二齿膦配体 DPEphos 是有效的，并且相应的氢化铑 (III) 二碘化物络合物 RhHI 2 (CO)(DPEphos) ( 2 ) 被用作催化剂。复合体2在不使用任何添加剂的情况下，使用 HCOOH 对烯烃进行羟基羰基化反应显示出高活性和选择性，适用于多种烯烃底物。使用密度泛函理论计算分析催化循环用于阐明反应步骤。最初，通过将烯烃插入 Rh-H 中形成烷基，随后通过插入 CO 配体形成酰基，类似于 Rh 催化的烯烃加氢甲酰化反应步骤。催化循环的后半部分涉及酰基碘的还原消除和随后的水解形成羧酸，类似于建议使用铑络合物催化剂和氢碘酸作为助剂从甲醇和 CO 合成乙酸的反应步骤催化剂。2在使用 HCOOH 的烯烃的无添加剂羟基羰基化过程中充当辅助催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.2c00138
• 作为产物：
  描述：

  双(2-二苯基磷苯基)醚 、 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 以 CH₂Cl₂ 为溶剂， 生成 (bis(2-diphenylphosphinophenyl)ether)chlorocarbonylrhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  磷和氧供体二膦配体对铑（I）羰基配合物反应性的影响

  摘要：

  二聚铑前体[Rh（CO）2 Cl] 2与两个摩尔当量的9,9-二甲基-4,5-双（二苯基膦基）氧杂蒽[xantphos]（a），双（2-二苯基膦基苯基）醚[DPEphos ]（b）及其相应的二氧化类似物xantphosoxide（c），DPEphosoxide （d）提供[Rh（CO）Cl（L）]（1a，1b）和[Rh（ CO）2 Cl（L）]（1c，1d），其中L =  a – d。配合物1a – 1d已经通过元素分析，IR和NMR（1 H，31 P和13 C）光谱表征了其特征，并且通过单晶X射线衍射确定了配体d的结构。1a – 1d与不同的亲电试剂，例如CH 3 I，C 2 H 5 I和I 2进行氧化加成（OA）反应，得到[Rh（CO）y（COR）ClXL]类型的Rh（III）络合物= –CH 3（2a – 2d），–C 2 H 5（3a – 3d）; X = I且y  = 0，L = 

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2010.05.008