(1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-2-yl)iododihydroborate | 1303528-90-6

• 英文名称: (1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-2-yl)iododihydroborate
• CAS: 1303528-90-6
• 化学式: C₅H₁₀BIN₂
• 分子量: 235.863
• InChiKey: GEMJELGNCQKEPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-2-yl)iododihydroborate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 三甘醇二甲醚 、 氘代苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以9.2 mg的产率得到(1,3-dimethylimidazol-2-ylidene)borane
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾硼烷 自由基还原带有吸电子基团的卤代烷† ‡

  摘要：

  发现1，3-二甲基咪唑-2-亚烷基硼烷和2，4-二甲基-1，2，4-三唑-3-亚烷基硼烷是用于还原带有附近吸电子取代基的烷基碘和溴化物的有用试剂。在许多情况下都可以看到自由基链反应的签名，但是某些底物也可能发生离子还原反应。所述试剂因其分子量低，可从廉价的前体中获得以及其稳定性而具有吸引力。硼烷产物与目标产物的分离很容易完成，无论硼烷是否先再生再使用。2,4-二甲基-1,2,4-三唑-3-亚烷基硼烷的用途广泛，因为起始硼烷及其衍生产物都可以通过以下方法萃取而去除：水。

  DOI：

  10.1039/c0ob01075h
• 作为产物：
  描述：

  (1,3-dimethylimidazol-2-ylidene)borane 在 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 (1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-2-yl)iododihydroborate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳硼烷基碘化物催化N-杂环碳硼烷与重氮酯的插入反应

  摘要：

  N-杂环卡宾（NHC）硼烷和重氮酯的硼氢键插入反应可被NH​​C-硼碘化物催化并生成稳定的α-NHC-硼酸酯。反应条件类似于先前的铑催化的转化（仅催化剂不同）。但是，这两个反应的机制可能非常不同。新的碘化硼催化的方法擅长生产α-取代的-α-NHC-硼酸酯，这导致了具有氨基酸和类似氨基酸侧链的NHC-硼酸酯家族。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01777

文献信息

• Molecular Iodine Initiates Hydroborations of Alkenes with N-Heterocyclic Carbene Boranes
  作者：Xiangcheng Pan、Anne Boussonnière、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja407678e

  日期：2013.9.25

  The hydroboration of alkenes of diverse structural types by assorted N-heterocyclic carbene boranes can be accomplished by addition of 5-10% diiodine. For example, reaction of 1,3-dimethylimidazol-2-ylidene borane (diMe-Imd-BH3) with 10% I2 followed by addition of 2,3-dimethyl-2-butene provided the corresponding thexyl NHC-borane (diMe-Imd-BH2thexyl) in 75% yield. This and related monohydroboration

  通过添加 5-10% 的二碘，可以通过各种 N-杂环卡宾硼烷对不同结构类型的烯烃进行硼氢化。例如，1,3-二甲基咪唑-2-亚基硼烷 (diMe-Imd-BH3) 与 10% I2 反应，然后加入 2,3-二甲基-2-丁烯，得到相应的二甲基 NHC-硼烷 (diMe-Imd -BH2thexyl)，产率为 75%。这种和相关的单硼氢化物对色谱和储存稳定。描述了新反应的范围，并通过 (11)B NMR 实验探讨了机理。
• Catalytic Electrophilic C−H Borylation Using NHC⋅Boranes and Iodine Forms C2-, not C3-, Borylated Indoles
  作者：John S. McGough、Jessica Cid、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1002/chem.201702060

  日期：2017.6.16

  that this is due to C3 to C2 boron migration facilitated by the absence of exogenous Brønsted bases. Thus this C−H borylation methodology proceeds under sufficiently Brønsted acidic conditions to enable the thermodynamic C2‐borylated indole isomer to be formed instead of the C3 borylated‐isomer. This demonstrates that electrophilic C−H borylation can be used to access a wider range of borylated regioisomers

  N-杂环卡宾硼烷活化（NHC⋅BH 3）由I 2使杂芳烃的形成与H的无金属催化C-H硼化2作为副产物的方法，它使用仅长凳稳定前体。使用NHC⋅BH吲哚的硼化3 / I 2与其他催化亲电CH硼化方法相比，仅能生产C2硼化的吲哚。机理研究表明，这是由于缺乏外源布朗斯台德碱促进了C3向C2硼的迁移。因此，这种CH硼化方法在足够的布朗斯台德酸性条件下进行，以形成热力学C2硼化的吲哚异构体，而不是C3硼化的异构体。这表明亲电CH硼化可以用于比迄今为止报道的更广泛的硼化区域异构体。
• Reductive α-borylation of α,β-unsaturated esters using NHC–BH₃ activated by I₂ as a metal-free route to α-boryl esters
  作者：James E. Radcliffe、Valerio Fasano、Ralph W. Adams、Peiran You、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1039/c8sc04305a

  日期：——

  Useful α-boryl esters can be synthesized in one step from α,β-unsaturated esters using just a simple to access NHC–BH3 (NHC = N-heterocyclic carbene) and catalytic I2. The scope of this reductive α-borylation methodology is excellent and includes a range of alkyl, aryl substituted and cyclic and acyclic α,β-unsaturated esters. Mechanistic studies involving reductive borylation of a cyclic α,β-unsaturated

  使用简单的 NHC-BH 3 (NHC = N-杂环卡宾) 和催化 I 2即可从 α,β-不饱和酯一步合成有用的 α-硼酸酯。这种还原性 α-硼化方法的范围非常好，包括一系列烷基、芳基取代的以及环状和非环状的 α,β-不饱和酯。涉及使用 NHC-BD 3 /I 2对环状 α,β-不饱和酯进行还原硼化的机理研究表明，α,β-不饱和酯中烯烃部分的协同硼氢化进行，而不是涉及初始 1,4- 的逐步过程。硼氢化；这与最近报道的还原性α-甲硅烷基化形成对比。BH 2(NHC) 单元可以转化为亲电 BX 2 (NHC) 部分（X = 卤化物），酯部分可以还原为醇，而硼烷单元保持完整，形成 β-硼醇。使用手性助剂 8-苯基薄荷酯也可以对新形成的 C-B 键进行有效的立体控制。结合两步酯还原/硼烷氧化形成二醇，包括用于形成S -3-苯基丙烷-1,2-二醇的优异 ee (97%)。这项工作代表了一种简单的无过
• Borenium-Catalyzed Hydroborations of Silyl-Substituted Alkenes and Alkynes with a Readily Available N-Heterocyclic Carbene–Borane
  作者：Anne Boussonnière、Xiangcheng Pan、Steven J. Geib、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/om400932g

  日期：2013.12.23

  products or rearranged 1,1-hydroboration products, depending on the structure of the substrate. A competent catalyst can be generated in situ by addition of bis(trifluoromethane)sulfonimide or diiodine. In a typical 1,2-hydroboration, reaction of 1,3-dimethylimidazol-2-ylidine–borane (diMe-Imd-BH3) with 1,2-bis(trimethylsilyl)ethene provides 1,3-dimethylimidazol-2-ylidine–(1,2-bis(trimethylsilyl)ethyl)borane

  稳定，易于获得的N-杂环卡宾-硼烷与烯丙基，烯基和炔基硅烷的硼催化氢硼化反应可提供标准的1,2-氢硼化产物或重排的1,1-氢硼化产物，具体取决于所述衬底。甲主管催化剂可以原位通过加入双（三氟甲烷）磺酰亚胺或二碘来产生。在一个典型的1,2-硼氢化，1,3-二甲基咪唑-2-基啶-硼烷的反应（DIME-Imd中-BH 3）与1,2-双（三甲基硅烷基）乙烯1,3-提供二甲基咪唑-2-基啶- （1,2-二（三甲基硅烷基）乙基）甲硼烷（DIME-Imd中-BH 2 CH（TMS）CH 2 TMS）），其为稳定的产品。在一个典型的1,1-二硼氢化，反应DIME-Imd中-BH 3用双（三甲基硅烷基）乙炔提供1,3-二甲基咪唑-2-基啶双（2,2-双（三甲基硅烷基）乙烯基）硼烷（DIME-Imd中-BH（CH = C（TMS）2）2再次作为稳定产品。
• Competition for Hydride Between Silicon and Boron: Synthesis and Characterization of a Hydroborane‐Stabilized Silylium Ion
  作者：Haopeng Gao、Robert Müller、Elisabeth Irran、Hendrik F. T. Klare、Martin Kaupp、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.202104464

  日期：2022.2.24

  Silylium against borenium…who wins when tugging on opposite “ends” of hydride? A cationic system based on a naphtalene-1,8-diyl platform has been designed for probing the competition for hydride between silicon and boron. The hydroborane-stabilized silylium ion with a delocalized three-center, two-electron B−H−Si bond and more silylium than borenium ion character is the winner (see Scheme; [B(C6F5)4]−

  Silylium 对borenium ......当拉动氢化物的相反“末端”时谁赢了？基于萘-1,8-二基平台的阳离子系统已被设计用于探测硅和硼之间的氢化物竞争。具有离域三中心、双电子 B-H-Si 键和比硼离子特征更多的硅氢硼烷稳定的硅离子是赢家（参见方案；[B(C 6 F 5 ) 4 ] -为清楚起见省略）。