Ta(Mecalix)Cl2 | 221279-63-6

• 英文名称: Ta(Mecalix)Cl2
• 英文别名: 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27-trioxo-28-methyloxycalix[4]arenetantalum(V) dicloride；(1-methoxy-tert-butylcalix[4]arene)TaCl2
• CAS: 221279-63-6；182884-14-6；1256648-65-3
• 化学式: C₄₅H₅₅Cl₂O₄Ta
• 分子量: 911.783
• InChiKey: FXDAQOILSSVACT-UHFFFAOYSA-I

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ta(Mecalix)Cl2 、 氯化新戊烷基镁 在 1,4-dioxane 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 以46%的产率得到5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27-trioxo-28-methyloxycalix[4]arenetantalum(V) dineopentyl
  参考文献：
  名称：

  新型坦他卡来拉林配合物的合成：单耗尽芳香环的分子内CH活化的第一个实例

  摘要：

  的烷基化（dichlorotantala） - p -叔-butylcalix [4]芳烃1和3通过NpMgCl两个当量（NP =新戊基），得到相应的未报告（bisneopentyltantala） - p -叔-butylcalix [4]芳烃4和5。这些配合物可以通过适度升高温度进行脱烷基化，得到6和7。配合物6和7的表征和结构构象由1 H，13确定C，NOESY和COZY光谱研究和X射线单晶衍射。7展示了对芳香环的分子内C–H活化的空前使用，并同时释放了一当量的新戊烷。DFT计算支持一种机制，其中金属穿过过渡态，该过渡态包括其三个配体（C Ar，H Ar，C Np）的共面排列。

  DOI：

  10.1021/om200140u
• 作为产物：
  描述：

  五氯化钽 、 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27-trihydroxy-28-methyloxycalix[4]arene 以 甲苯 为溶剂， 以85%的产率得到Ta(Mecalix)Cl2
  参考文献：
  名称：

  新型坦他卡来拉林配合物的合成：单耗尽芳香环的分子内CH活化的第一个实例

  摘要：

  的烷基化（dichlorotantala） - p -叔-butylcalix [4]芳烃1和3通过NpMgCl两个当量（NP =新戊基），得到相应的未报告（bisneopentyltantala） - p -叔-butylcalix [4]芳烃4和5。这些配合物可以通过适度升高温度进行脱烷基化，得到6和7。配合物6和7的表征和结构构象由1 H，13确定C，NOESY和COZY光谱研究和X射线单晶衍射。7展示了对芳香环的分子内C–H活化的空前使用，并同时释放了一当量的新戊烷。DFT计算支持一种机制，其中金属穿过过渡态，该过渡态包括其三个配体（C Ar，H Ar，C Np）的共面排列。

  DOI：

  10.1021/om200140u

文献信息

• Calix[4]arene supported group 5 imido complexes
  作者：Simon Dürr、Bettina Bechlars、Udo Radius

  DOI：10.1016/j.ica.2006.06.029

  日期：2006.10

  reaction of imidoyl chlorides [V(NR)Cl 3 ] (R = Ph 1 , Tol 2 , t Bu 3 ) and calix[4]arene methyl ether H 3 Mecalix unexpectedly leads to the formation of the structurally characterized vanadium (IV) complex [VCl(Mecalix)] ( 4 ). Calix[4]arene methyl ether stabilized imido complexes of the type [V(NR)(Mecalix)] (R = Ph 7 , Tol 8 , t Bu 9 ) were afforded from the reaction of [V(NR)Cl 3 ] (R = Ph 1 , Tol 2

  摘要亚氨酰氯[V（NR）Cl 3]（R = Ph 1，Tol 2，t Bu 3）与杯[4]芳烃甲基醚H 3 Mecalix的反应出乎意料地导致了结构上具有特征的钒（IV ）复数[VCl（Mecalix）]（4）。由[V（NR）Cl 3]的反应得到[V（NR）（Mecalix）]类型的杯[4]芳烃甲基醚稳定的亚氨基配合物（R ＝ Ph 7，Tol 8，t Bu 9）（ R = Ph 1，Tol 2，t Bu 3）和杯[4]芳烃醚的三（锂）或三（钠）盐。锂盐[Li 3（Mecalix）} 2]（5）是固态的二聚体，其中两个单体三价阴离子通过锂阳离子桥接。亚氨基复合物[M（NR）（Mecalix）]（M = Nb：R = t Bu，12，R = Tol 13，R = Mes 14，R = Dipp 15; M = Ta：R = t Bu 16，R = Tol 17）（Tol = 4-C 6 H
• Grafted Ta–calixarenes: Tunable, selective catalysts for direct olefin epoxidation with aqueous hydrogen peroxide
  作者：Natalia Morlanés、Justin M. Notestein

  DOI：10.1016/j.jcat.2010.07.010

  日期：2010.10.22

  selectivity for TaCl5-based catalysts or only ∼20% selectivity for grafted calixarene–Ti(IV) catalysts. Capping silanols with octanol reduced epoxide hydrolysis from >50% to <30%. These catalysts demonstrate the utility of ligand-protected, supported Ta catalysts for epoxidation with H2O2 and demonstrate that a surface ligand on an otherwise traditionally prepared supported oxide can selectively direct

  负载的TA（V）氧化物催化剂是通过在SiO 2上以小于0.25 TA nm -2的覆盖率接枝杯芳烃-TA（V）和TAX 5络合物制备的。热重和元素分析以及紫外可见光谱表明，催化剂由孤立的1：1 TA：配体表面部位组成。在H 2 O 2的环己烯和环辛烯环氧化中，研究了通过这种一锅法获得的催化剂。与裸露氧化物形成鲜明对比的是，含杯芳烃的催化剂的初始环己烯直接环氧化周转率为3.9±0.1×10 -2  s -1不受表面密度影响，显示出单点特征。含杯芳烃的催化剂是高达3×多种活性比相应的TACL 5种以高表面密度为基础的催化剂和也高达95％的选择性，以指导（非自由基）环己烯的环氧化与<用于TACL 65％的选择性5系接枝杯芳烃-Ti（IV）催化剂的选择性仅为约20％。用辛醇封端硅烷醇可使环氧化物水解从> 50％降低到<30％。这些催化剂证明了配体保护的负载型TA催化剂可用于H 2 O 2环氧化 并