(η5-cyclopentadienyl)bis(η2-cyclooctene)rhodium(I) | 134669-57-1

• 英文名称: (η5-cyclopentadienyl)bis(η2-cyclooctene)rhodium(I)
• 英文别名: [Rh(η⁵-C5H5)(coe)₂]；[Rh(Cp)(coe)₂]；[Rh(η⁵-C₅H₅)(cis-cyclooctene)₂]
• CAS: 134669-57-1
• 化学式: C₂₁H₃₃Rh
• 分子量: 388.399
• InChiKey: VVNPSUSIHPJCCT-SUXDNRKISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-双(2,6-二异丙苯基)咪唑啉酮-2-亚基 、 (η5-cyclopentadienyl)bis(η2-cyclooctene)rhodium(I) 以 甲苯 为溶剂， 以24 %的产率得到[RhCp(SIDipp)(COE)]
  参考文献：
  名称：

  Rh催化芳烃和烷烃C-H硼化反应的催化剂设计：NHC影响诱导期，茚基优于Cp

  摘要：

  为了建立 Rh C–H 硼化催化剂的设计标准，成功催化剂的类似物 [Rh(Ind)(SIDipp)(COE)] (Ind = η 5 -茚基，SIDipp = 1,3-bis(2,6通过改变茚基和卡宾配体合成了（-二异丙基苯基）-4,5-二氢咪唑-2-亚基和COE=顺式-环辛烯）。 [RhCp(SIDipp)(COE)] ( 1 ) 与 C-C 活化的环金属化副产物一起形成 [RhCp(κ 2 C Ar ,C卡宾-SIDipp′)( i Pr)] ( rac -2 ; SIDipp′ = 1 -(6-异丙基苯基)-3-(2,6-二异丙基苯基)-4,5-二氢咪唑-2-亚基)。 COE 解离的计算模型表明，SIDipp 芳基的 C-C 和 C-H 活化在实验条件下都是热可实现且可逆的，其中 C-C 活化产物是热力学更稳定的物质。 1与SiH(OEt) 3氧化加成得到Rh甲硅烷基氢化物[RhCp(H){Si(OEt)

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.4c00025
• 作为产物：
  描述：

  chlorobis(cyclooctene)rhodium(I) dimer 、 环戊二烯铊 以 苯 为溶剂， 以13%的产率得到(η5-cyclopentadienyl)bis(η2-cyclooctene)rhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  Homobimetallic蒽桥连η 5个铑（I）和铱的环戊二烯基衍生物（Ⅰ）：大的分子或超分子物种？

  摘要：

  由9,10-双（环戊二烯基甲基）蒽（1）制得的9,10-双[（环戊二烯基甲基）th（I）]蒽（2）与式[RhClL]的铑（I）的氯代衍生物反应2 ] 2（L =η 2 -C 8 ħ 14或L 2 =η 4 -C 8 ħ 12）通向相应双金属络合物[L 2的Rh {C 5 ħ 4 CH 2（9,10-亚蒽）CH 2 C 5 H 4 } RhL 2 ] 3（L =η 2 -C 8 ħ 14）和4（L 2 =η 4 -C 8 ħ 12分别地），在22.8％和15.0％的收率。类似地，通过使2与[IrClL 2 ] 2（L =η 2 -C 8 ħ 14或L 2 =η 4 -C 8 ħ 12），相应的双金属铱（I）络合物[L 2的Ir {C 5 ħ 4 CH 2（9,10-蒽）CH 2 C 5ħ 4 } IRL 2 ] 5（L =η 2 -C 8 ħ 14）和6（L 2 =η 4 -C 8 ħ 12）获得，在24

  DOI：

  10.1016/j.ica.2004.03.051

文献信息

• Synthesis and Molecular Structures of [Rh(η ⁵ ‐C ₅ H ₅ )(coe) ₂ ] (coe = <i>cis</i> ‐cyclooctene) and [Rh(η ⁵ ‐C ₅ H ₅ )(cod)] (cod = <i>cis</i> , <i>cis</i> ‐η ⁴ ‐1,5‐cyclooctadiene)
  作者：Marion Graf、Hans‐Christian Böttcher、Peter Mayer、Manfred Scheer

  DOI：10.1002/zaac.201700150

  日期：2017.11.17

  The synthesis and structural characterization of the new olefinic complex [Rh(eta(5)-C5H5)(coe)(2)] (2) (coe = cis-cyclooctene) is reported. The title compound could easily be prepared in good yield by reaction of [Rh(mu-Cl)(coe)(2)}(2)] (1) with an appropriate amount of thallium cyclopentadienide in THF at room temperature. Single crystals of 2 were grown from n-hexane and were analyzed by X-ray

  报道了新烯烃复合物 [Rh(eta(5)-C5H5)(coe)(2)] (2) (coe = cis-cyclooctene) 的合成和结构表征。在室温下，通过 [Rh(mu-Cl)(coe)(2)}(2)] (1) 与适量的环戊二烯铊在 THF 中的反应，可以容易地以良好的收率制备标题化合物。2 的单晶从正己烷生长并通过 X 射线晶体学分析。以类似的方式，化合物 [Rh(eta(5)- )(cod)] (4) (cod = cis, cis-1.5-cyclooctadiene) 从 [Rh(mu-Cl)(cod)}( 2)] 和环戊二烯铊在室温下的 THF 中，并通过光谱方法和 X 射线衍射进行表征。
• Synthesis and molecular structure of [Rh(<i>η</i> ⁵-C₅H₅)(coe)(P<i>t</i>Bu₂H)] (coe=<i>cis</i>-cyclooctene)
  作者：Hans-Christian Böttcher、Peter Mayer、Daniel Beck

  DOI：10.1515/znb-2019-0041

  日期：2019.5.27

  Abstract The synthesis and structural characterization of the new olefinic complex [Rh(η5-C5H5)(coe)(PtBu2H)] (2, coe = cis-cyclooctene) is reported. The title compound was easily prepared in good yield by a thermolytic approach using [Rh(η5-C5H5)(coe)2] (1) and the secondary phosphane in toluene under reflux conditions. The compound 2 has been characterized by NMR spectroscopy and microanalysis. Single

  摘要 报道了新型烯烃配合物 [Rh(η5-C5H5)(coe)(PtBu2H)] (2, coe = 顺式环辛烯) 的合成和结构表征。在回流条件下，在甲苯中使用[Rh(η5- )(coe)2](1)和仲膦，通过热解方法容易地以良好产率制备标题化合物。化合物2已通过NMR光谱和微量分析表征。2 的单晶由正己烷生长，分子结构已通过 X 射线衍射确定。
• An Entry to Double Phosphanyl‐Bridged Dinuclear Rhodium(II) Complexes
  作者：Hans‐Christian Böttcher、Marion Graf、Peter Mayer、Manfred Scheer

  DOI：10.1002/ejic.201900393

  日期：2019.6.10

  equivalent of the secondary phosphines PR2H in refluxing toluene afforded in situ the new complexes [RhCp(coe)(PR2H)] (R = Ph, 2a; R = o‐tolyl, 2b; R = tBu, 2c) in good yields. Further thermolysis of 2a and 2b, respectively, in refluxing xylene resulted in the formation of the dinuclear doubly phosphanyl‐bridged rhodium(II) species [RhCp(µ‐PR2)}2] (3a and 3b). This thermolytic approach does not work in the

  [RhCp（coe）2 ]（1，coe =顺式环辛烯）与一当量的仲膦PR 2 H在回流的甲苯中反应，原位得到新的配合物[RhCp（coe）（PR 2 H）]（ R = Ph，2a ; R =邻甲苯基，2b ; R = t Bu，2c），收率高。2a和2b分别在回流的二甲苯中进一步热解导致形成双核双膦基桥联铑（II）物种[RhCp（µ-PR 2）} 2 ]（3a和3b）。这种热解方法在2c的情况下不起作用，因为t Bu取代基会增加铑中心的电子密度并阻止，因此，烯烃配体的损失大概是由更强的背电作用引起的。从2a到3a的途中，分离出了中间体铑（III）络合物[RhCp（µ-PPh 2）（H）2 } 2 ]（4a）。在3a，3b和4a的情况下，所有新化合物均已通过分光光度法以及X射线晶体学进行了全面表征确认它们在晶体中的分子结构。化合物[RhCp（µ-PPh 2）} 2 ]在环境条件下不与二