[η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2ThCl2 | 1360939-34-9

• 英文名称: [η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2ThCl2
• 英文别名: [η⁵-1,3-(Me₃C)₂C₅H₃]₂ThCl₂；[η5-1,3-(Me2C)2C5H3]2ThCl2
• CAS: 1360939-34-9
• 化学式: C₂₆H₄₂Cl₂Th
• 分子量: 657.564
• InChiKey: AXQUHIKQPKXRNM-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2ThCl2 、 benzyl potassium 以 乙醚 为溶剂， 以92%的产率得到[η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2Th(CH2Ph)2
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, structure, and catalytic activity of benzyl thorium metallocenes

  摘要：

  Treatment of the chloride metallocene [eta(5)-1,3-(Me3C)(2)C5H3](2)ThCl2 or [eta(5)-1,2,4-(Me3C)(3)C5H2](2)ThCl2 with 2 equiv of PhCH2K in diethyl ether at room temperature gives, after recrystallization from a benzene solution, the benzyl metallocenes [eta(5)-1,3-(Me3C)(2)C5H3](2)Th(CH2Ph)(2) (1) and [eta(5)-1,2,4-(Me3C)(3)C5H2](2)Th(CH2Ph)(2) (2), respectively, in good yields. Complexes 1 and 2 have been characterized by various spectroscopic techniques, elemental analyses, and X-ray diffraction analyses. They are active catalysts for the polymerization of rac-lactide, leading to the atactic polylactides with high molecular weights and narrow molecular weight distributions. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.inoche.2013.01.014
• 作为产物：
  描述：

  [η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2Th(bipy) 、 silver(I) chloride 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2ThCl2
  参考文献：
  名称：

  联吡啶th金属茂：合成，结构和反应性† ‡

  摘要：

  研究了新型联吡啶or金属茂的合成，结构和反应活性。在氯化钾存在下用钾石墨还原氯化metal茂金属[n 5 -1,3-（Me 3 C）2 C 5 H 3 ] 2 ThCl 2（1）。2,2'-联吡啶给出了紫色联吡啶金属茂[η 5 -1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ] 2的Th（联吡啶）（2以良好的收率）。配合物2已通过各种光谱技术，元素分析和X射线衍射分析得到充分表征。配合物2与三苯甲基氯，卤化银和 二苯二硒化物，导致金属茂卤化物[η 5 -1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ] 2 THX 2（X =氯（1），溴（3），I（4））和[η 5 -1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ] 2的Th（F）（μ-F）3的Th [η 5 -1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ]（F） （联吡啶）（5），和茂金属selenido [η 5 -1,3-（ME

  DOI：

  10.1039/c2dt00051b

文献信息

• An Alkali-Metal Halide-Bridged Actinide Phosphinidiide Complex
  作者：Congcong Zhang、Guohua Hou、Guofu Zi、Wanjian Ding、Marc D. Walter

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b03091

  日期：2019.1.22

  The salt metathesis reaction of the thorium methyl chloride complex [η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2Th(Cl)Me (3) with 2,4,6-(Me3C)3C6H2PHK in benzene furnishes an alkali-metal halide-bridged phosphinidiide actinide metallocene, [η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2Th(═P-2,4,6-tBu3C6H2)(ClK)}2 (4), whose structure and reactivity was investigated in detail. On the basis of density functional theory (DFT) studies, the 5f orbitals

  的复分解反应的钍甲基氯化物络合物[η 5 -1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ] 2的Th（Cl）的我（3）与2,4,6-（ME 3 C）3 c ^ 6 ħ 2 PHK苯配料碱金属卤化物的桥接phosphinidiide锕系金属茂，[η 5 -1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ] 2的Th（═P-2,4， 6- t Bu 3 C 6 H 2）（ClK）} 2（4），对其结构和反应性进行了详细研究。密度泛函理论（DFT）研究的基础上，5f轨道模型中的复杂的[η 5 -1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ] 2的Th（═P-2,4,6- t Bu 3 C 6 H 2）（4'）对次膦基Th═P（2,4,6- t Bu 3 C 6 H 2）部分的键合起重要作用。此外，相比于现有钍酰亚胺复杂，[η之间的键5 -1,3-（ME 3 C）3 C 5 H 2 ] 2
• Experimental and computational studies on a three-membered diphosphido thorium metallaheterocycle [η⁵-1,3-(Me₃C)₂C₅H₃]₂Th[η²-P₂(2,4,6-ⁱPr₃C₆H₂)₂]
  作者：Congcong Zhang、Yongsong Wang、Guohua Hou、Wanjian Ding、Guofu Zi、Marc D. Walter

  DOI：10.1039/c9dt01160a

  日期：——

  A three-membered thorium metallaheterocycle [η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2Th[η2-P2(2,4,6-iPr3C6H2)2] (4) is readily prepared besides H2 from [η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2Th(PH-2,4,6-iPr3C6H2)2 (3) upon heating in toluene solution. Density functional theory (DFT) studies were performed to elucidate the 5f orbital contribution to the bonding within Th-(η2-P-P) revealing more covalent bonds between the [η5-1,3-(Me3C)2C5H3]2Th2+

  三元的钍metallaheterocycle [η 5 -1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ] 2的Th [η 2 -P 2（2,4,6-我镨3 c ^ 6 ħ 2）2 ] （4）很容易除H外制备2从[η 5 -1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ] 2的Th（PH-2,4,6-我镨3 c ^ 6 ħ 2）2（3）在甲苯溶液中加热。密度泛函理论进行（DFT）研究以阐明到接合内TH-的5F轨道贡献（η 2 -PP）的[η之间露出多个共价键5 -1,3-（ME 3 C）2 C ^ 5 ħ 3 ] 2的Th 2+和[η 2 -P 2（2,4,6-我镨3 c ^ 6 ħ 2）2 ] 2-片段比那些在相关钍metallacyclopropene。因此，出现了截然不同的反应模式，例如，当4分发生反应用吡啶衍生物如4- dimethyaminopyridnie（DMAP）和形成加合物DMAP