摘要:
摘要 报道了将异氰化物配体与氮化物配体结合的金属配合物的第一个例子,即三氯(甲基异氰化物)亚氮铬酸盐(V)(1)和二氯双(甲基异氰化物)硝基铬(V)(2)。这些配合物是通过 [Cr(N)Cl4]2- 上的配体取代制备的,前者在结构上已被表征为其四乙基铵盐。在 1 中,1.5510(9)/1.5497(10) A 处的 Cr N 距离在 Cr(V) N 键的正常范围内。2.063(1) A 处的铬-异氰化物键长短于氮化铬 (V) 氰化物络合物中的 Cr CN 键长,但显着长于 Cr(II) 和 Cr(0) 均质异氰化物中的 Cr C 键长. 与氮化物-Cr(V) 部分配位的甲基异氰化物的 σ 供体与具有 Δ CH 3 NC ≈ 20,800 cm-1 的胺配体的供体相当。紫外-可见光谱进一步允许将激发态 Cr N 伸缩频率量化为大约。在 1 和 2 的 2E(dxz, dyz, C4v) 激发态中为