[(5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrole)Mn(N-p-toluenesulfonate)] | 918776-48-4

• 英文名称: [(5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrole)Mn(N-p-toluenesulfonate)]
• 英文别名: (5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrole(3-))Mn(V)=NTs
• CAS: 918776-48-4
• 化学式: C₄₄H₁₅F₁₅MnN₅O₂S
• 分子量: 1017.62
• InChiKey: SXWRRIARHHIVGI-XDBICYDFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrole)Mn(N-p-toluenesulfonate)] 以 乙腈 为溶剂， 生成 {(tpfc)MnIII}
  参考文献：
  名称：

  与锰 Corrole 催化氮丙啶化的机制：通常假定的高价 Mn(V) 亚胺不是基团转移试剂

  摘要：

  Arl = NTs (Ar = 2-(叔丁基磺酰基)苯和 Ts = 对甲苯磺酰基) 和 (tpfc)Mn (tpfc=5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrole), 1, 提供了高-价(tpfc)MnV=NTs，2，在停流时间尺度上。该反应通过加合物 [(tpfc)MnIII(ArINTs)], 3 进行，形成常数 K3 = (10 +/- 2) x 10(3) L mol-1。随后，3 经历单分子基团转移以在 24.0 摄氏度下得到速率常数 k4 = 0.26 +/- 0.07 s-1 的配合物 2。配合物 (tpfc)Mn 催化 [NTs] 基团从 ArINTs 转移到低催化剂的苯乙烯底物负载且无需过量烯烃。催化氮丙啶化反应在苯中最有效，因为甲苯等溶剂会发生竞争性氢原子转移 (HAT) 反应，导致 H2NT 和氮丙啶产率降低。高价锰亚胺络合物 (tpfc)Mn=NTs

  DOI：

  10.1021/ja0665489
• 作为产物：
  描述：

  {(tpfc)MnIII} 、 2-(tert-butylsulfonyl)(p-toluenesulfonyliminoiodo)benzene 以 苯 为溶剂， 生成 [(5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrole)Mn(N-p-toluenesulfonate)]
  参考文献：
  名称：

  亚氨基锰(V) Corrole的氢原子转移反应：具有两种机理途径的一种反应

  摘要：

  已经研究了 (tpfc)MnNT 的氢原子转移 (HAT) 反应（tpfc = 5,10,15-三（五氟苯基）corrole 和 Ts = 对甲苯磺酸盐）。9,10-二氢蒽和 1,4-二氢苯通过 HAT 还原 (tpfc)MnNT，二级速率常数分别为 0.16 +/- 0.03 和 0.17 +/- 0.01 M(-1) s(-1)，在 22摄氏度。产品是各自的芳烃，TsNH(2) 和 (tpfc)Mn(III)。通过与二氢蒽反应将 (tpfc)MnNTs 转化为 (tpfc)Mn 表现出等吸收行为，并且没有观察到 9,9',10,10'-四氢联​​蒽的形成，这表明中间体蒽自由基在第二个快速步骤中反弹而没有Mn(IV) 中间体的积累。酰亚胺络合物 (tpfc)Mn(V)NTs 也从酚类中提取了一个氢原子。例如，2，6-二叔丁基苯酚在 22 摄氏度时被氧化为相应的苯氧基自由基，二级速率常数为

  DOI：

  10.1021/ja073027s