osmium(II)H(η2-C2H4)(Cl)(CO)(P-iPr3)2 | 401929-10-0

• 英文名称: osmium(II)H(η2-C2H4)(Cl)(CO)(P-iPr3)2
• CAS: 401929-10-0
• 化学式: C₂₁H₄₇ClOOsP₂
• 分子量: 603.204
• InChiKey: MMJYZFZCXIXXLI-UHFFFAOYSA-M

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  bis(triisopropylphosphane)chloro(hydrido)carbonylosmium(II)(PiPr3)2 、 乙烯 以 正己烷 为溶剂， 以70%的产率得到osmium(II)H(η2-C2H4)(Cl)(CO)(P-iPr3)2
  参考文献：
  名称：

  含有三异丙基膦作为配体的五和六配位氢（羰基）-钌（II）和-os（II）配合物

  摘要：

  由甲醇中的MCl 3 ·aq和PPr i 3以极高的收率制备了五配位的氢化羰基配合物MHCl（CO）（PPr i 3）2（I，M = Ru; II，M = Os）。它们与配位体L，例如P（OME）反应3，PME 3，CO，和烯烃CH 2 CHR（R = H，CO 2 Me中，CN，来），以产生所述六配位化合物MHCl（CO）（PPR i 3）2 L（III–VI，VIII–XIII）。通过乙酸在I，II氯化物配体的位移或乙酰丙酮也通向六配位配合物MH（η 2 -O 2 CME）（CO）（PPR我3）2（XVI，XVII）和MH（η 2 -acac）（CO）（PPR我3）2（XVIII，XIX）表示。还描述了二氯配合物反式-OsCl 2 [P（OPH）3 ] 4（XXI）和反式-RuCl 2（PMe 3）3 P（OPh）3（XXII）的合成。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(86)80134-6

文献信息

• A comparative study of olefin or acetylene insertion into Ru–H or Os–H of MHCl(CO)(phosphine)2
  作者：Alexei V. Marchenko、Hélène Gérard、Odile Eisenstein、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1039/b103113a

  日期：2001.11.1

  of an alkene or an alkyne to MH(Cl)(CO)(PH3)2 (M = Os, Ru). Thus, 18-electron alkyne adducts are compared to the 18-electron vinylidene isomer and to the 16-electron vinyl complex. Similarly, the 18-electron alkene adduct is compared to the 18-electron carbene isomer and to the 16-electron ethyl complex. Two factors are found to control the products formed: (i) the Os complex favors unsaturated π-bonded

  OsHCl（C 2 D 4）（CO）L 2（L = P i Pr 3）加合物在25°C时H / D交换非常缓慢，但在65°C时很容易检测到。不乙基物种以可检测的浓度形成。RuHCl（CO）L 2没有显示出可检测到的C 2 D 4加合物，但在60°C时Ru–H / C–D交换实际上比Os快。已经进行了DFT（B3PW91）计算，以分析异构体形式的相对能，该相对能是由于添加了烯烃 或 炔烃到MH（Cl）（CO）（PH 3）2（M = Os，Ru）。因此，18电子炔烃 将加合物与18电子亚乙烯基异构体和16电子进行比较 乙烯基塑料复杂的。同样，18电子烯烃 将加合物与18电子进行比较 卡宾 异构体和16电子 乙基复杂的。发现有两个因素可以控制形成的产物：（i）Os络合物有利于不饱和π键 配体 和18电子计数，而Ru偏爱饱和 配体和不饱和金属中心；（ii）较弱的π键炔烃 比在 烯烃 进行插入或异构化