cyclopropyl tris(pyrazolyl)(Cl)boratoniobium complex | 613262-01-4

• 英文名称: cyclopropyl tris(pyrazolyl)(Cl)boratoniobium complex
• 英文别名: Tp(Me2)NbCl(c-C3H5)(MeCCMe)；Tp(Me2)NbCl(c-C3H5)(MeC2Me)；(hydridotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate)NbCl(c-C3H5)(MeCCMe)；(hydridotris(3,5-dimethypyrazolyl)borate)Cl(cyclopropyl)(MeCCMe)niobium
• CAS: 613262-01-4
• 化学式: C₂₂H₃₃BClN₆Nb
• 分子量: 520.715
• InChiKey: HNLYYDOGKBNGCE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopropyl tris(pyrazolyl)(Cl)boratoniobium complex 、 甲基锂 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 以80%的产率得到(hydridotris(3,5-dimethypyrazolyl)borate)(methyl)(cyclopropyl)(MeCCMe)niobium
  参考文献：
  名称：

  铌的不饱和 η2-环丙烯和 η2-苄炔配合物对苯的 CH 键活化

  摘要：

  我们报告了铌环丙基配合物 Tp(Me2)NbMe(cC(3)H(5))(MeCCMe) 的合成，并表明该化合物中甲烷的热损失产生了一种能够激活脂肪族和芳香族 CH 键。同位素标记、捕获研究、详细的动力学分析和密度泛函理论都表明，活性中间体是通过 β-氢提取形成的 η(2)-环丙烯复合物，而不是异构的环亚丙基物种。这种类型的 CH 活化化学代表了 η(2)-烯烃配合物的一种相当不寻常的反应模式，但在这种情况下，C(3) 环中的应变有利于防止关键中间体通过环丙烯的损失分解。

  DOI：

  10.1021/ja1061505
• 作为产物：
  描述：

  (hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borate)NbCl2(MeCCMe) 、 cyclopropylmagnesium chloride 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 为溶剂， 以78%的产率得到cyclopropyl tris(pyrazolyl)(Cl)boratoniobium complex
  参考文献：
  名称：

  C–H and C–C agostic interactions in cycloalkyl tris(pyrazolyl)boratoniobium complexes

  摘要：

  由 TpMe2NbCl2(MeCCMe) 制备出了环烷基铌络合物 TpMe2NbX(R)(MeCCMe) （TpMe2 = 三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸氢酯；X = Cl，R = c-C3H5 (2a)；X = Br，R = c-C3H5 (2b)；X = Cl，R = c-C5H9 (3)；X = Cl，R = c-C6H11 (4)）。无论是在固态（X 射线）还是在溶液中，环丙基复合物 2a 都没有显示出 CâH agostic 相互作用的迹象。与此相反，3 和 4 的核磁共振光谱与温度有关，这是主要的 δ-ostic 物种和次要的非 δ-ostic 物种之间达到平衡的结果。混合 QM/MM 计算用于合理解释这些环烷基物种的行为，并说明了立体效应和电子效应在这些体系中的微妙相互作用。

  DOI：

  10.1039/b305296f

文献信息

• C-H Bond Activation of Arenes by a Transient η²-Cyclopropene Niobium Complex
  作者：Pascal Oulié,、Cédric Boulho、Laure Vendier、Yannick Coppel、Michel Etienne

  DOI：10.1021/ja066985n

  日期：2006.12.1

  The intermolecular C-H bond activation of benzene occurs under very mild conditions (room temperature) via a rare stereospecific 1,3-H addition on an unsaturated eta2-cyclopropene intermediate generated by a beta-H abstraction of CH4 from TpMe2NbMe(c-C3H5)(MeCCMe) to give TpMe2NbPh(c-C3H5)(MeCCMe).