[4,5-bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthene]nickel(II) chloride | 1594113-38-8

• 英文名称: [4,5-bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthene]nickel(II) chloride
• CAS: 1594113-38-8
• 化学式: C₃₉H₃₂Cl₂NiOP₂
• 分子量: 708.226
• InChiKey: ZOSYNXXKMTXMPX-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.01
• 重原子数：
  45.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-甲苯基氯化镁 、 [4,5-bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthene]nickel(II) chloride 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以92%的产率得到Ni(xantphos)(o-tolyl)Cl
  参考文献：
  名称：

  从空气稳定镍 (II) 配合物进入均质镍 (0) 催化剂的广泛适用策略

  摘要：

  已经合成了一系列 L 2 Ni（芳基）X（L = 单齿膦，X = Cl，Br）和 LNi（芳基）X（L = 双膦）形式的空气稳定镍配合物，并表示为适用于各种镍催化转化的预催化剂库。这些配合物很容易由低成本的 NiCl 2 ·6H 2 O 或 NiBr 2 ·3H 2合成O 和所需的配体，然后加入 1 当量的格氏试剂。选择的这些配合物通过单晶 X 射线衍射进行了表征，并提供了对其结构特征的分析。介绍了将它们用作镍催化羰基-烯反应的预催化剂的案例研究，与使用 Ni(cod) 2 的反应相比，显示出优异的反应性。此外，由于预催化剂都对空气稳定，因此不需要手套箱或惰性气氛技术来利用这些配合物进行镍催化反应。

  DOI：

  10.1021/om500156q
• 作为产物：
  描述：

  nickel(II) chloride hexahydrate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 以 正丁醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到[4,5-bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthene]nickel(II) chloride
  参考文献：
  名称：

  从空气稳定镍 (II) 配合物进入均质镍 (0) 催化剂的广泛适用策略

  摘要：

  已经合成了一系列 L 2 Ni（芳基）X（L = 单齿膦，X = Cl，Br）和 LNi（芳基）X（L = 双膦）形式的空气稳定镍配合物，并表示为适用于各种镍催化转化的预催化剂库。这些配合物很容易由低成本的 NiCl 2 ·6H 2 O 或 NiBr 2 ·3H 2合成O 和所需的配体，然后加入 1 当量的格氏试剂。选择的这些配合物通过单晶 X 射线衍射进行了表征，并提供了对其结构特征的分析。介绍了将它们用作镍催化羰基-烯反应的预催化剂的案例研究，与使用 Ni(cod) 2 的反应相比，显示出优异的反应性。此外，由于预催化剂都对空气稳定，因此不需要手套箱或惰性气氛技术来利用这些配合物进行镍催化反应。

  DOI：

  10.1021/om500156q

文献信息

• Nickel-Catalyzed Coupling of Arylzinc Halides with Thioesters
  作者：Paul H. Gehrtz、Prasad Kathe、Ivana Fleischer

  DOI：10.1002/chem.201801887

  日期：2018.6.21

  The Pd‐catalyzed Fukuyama reaction of thioesters with organozinc reagents is a mild, functional‐group‐tolerant method for acylation chemistry. Its Ni‐catalyzed variant might be a sustainable alternative to expensive catalytic Pd sources. We investigated the reaction of S‐ethyl thioesters with aryl zinc halides with hetero‐ and homotopic Ni precatalysts and several ligands. The results show that both

  Pd催化的硫酯与有机锌试剂的Fukuyama反应是温和的，对官能团具有耐受性的酰化化学方法。其Ni催化的变体可能是昂贵的Pd催化源的可持续替代方案。我们研究了S-乙基硫代酯与芳基卤化锌与杂和同位Ni预催化剂和几种配体的反应。结果表明，同位和异位物种均可促进催化作用。确定了使用可操作均匀定义的Ni配合物的底物范围。假定酰基为短寿命的中间体。
• Nickel Catalyzed Cross-Coupling of Aryl and Alkenyl Triflates with Alkyl Thiols
  作者：Regina M. Oechsner、Ivo H. Lindenmaier、Ivana Fleischer

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00218

  日期：2023.3.17

  We report a nickel catalyzed C–S cross-coupling of aryl and alkenyl triflates with alkyl thiols. A variety of the corresponding thioethers were synthesized using an air-stable nickel precatalyst under mild reaction conditions with short reaction times. A broad substrate scope, including pharmaceutically relevant compounds, could be demonstrated.

  我们报道了镍催化的芳基和烯基三氟甲磺酸酯与烷基硫醇的 C-S 交叉偶联。在反应条件温和、反应时间短的情况下，使用空气稳定的镍预催化剂合成了多种相应的硫醚。可以证明广泛的底物范围，包括药学相关化合物。
• Alkenyl Thioetherification Enabled by Nickel Catalysis
  作者：Bing Xu、Huan Xiang、Yuqiong Tan、Ze Li、Shijun Li、Xiang-Yang Ye、Yang Ye

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00049

  日期：——

  This paper describes an efficient strategy to promote alkenyl thioetherifications via the Ni-catalyzed cross-coupling of inactivated or β-aryl-substituted (E)-alkenyl halides with thio-alcohols/phenols. The present strategy with easy-to-operate reaction conditions represents one of the most effective alkenyl C(sp2)–S bond-forming methods via readily accessible nickel catalysis. Notably, the mildly

  本文描述了一种有效的策略，通过镍催化的失活或 β-芳基取代的 ( E )-烯基卤化物与硫醇/酚的交叉偶联来促进烯基硫醚化。本策略具有易于操作的反应条件，代表了通过易于获得的镍催化形成最有效的烯基 C(sp 2 )–S 键的方法之一。值得注意的是，所采用的温和碱性条件有助于获得广泛的范围，包括受保护的氨基酸、糖类和杂环化合物。此外，这项工作通过在几种结构复杂的天然产物和药物的后期修饰中的应用展现了其极具吸引力的实用性。
• Nickel-Catalyzed Selective C–H Cyanation via Aromatic Thianthrenium Salts
  作者：Guofu Zhang、Zijin Luo、Chenfei Guan、Xianghao Zhang、Chengrong Ding

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00814

  日期：2023.7.7

  Here, we report the first case of nickel-catalyzed C–H cyanation via arylthianthrenium salts. The reaction features the use of air-stable and inexpensive NiCl2·6H2O as a catalyst for the highly selective construction of cyanation products by aromatic pre-thianthrenation. The mechanism study shows that the formation of aryl radicals is involved. Also, this protocol can be applied to the late-stage functionalization

  在这里，我们报告了第一例通过芳基噻铼盐进行镍催化的 C-H 氰化反应。该反应的特点是使用空气稳定且廉价的NiCl 2 ·6H 2 O作为催化剂，通过芳族预噻虫胺化高选择性地构建氰化产物。机理研究表明涉及芳基自由基的形成。此外，该协议还可应用于生物活性分子的后期功能化，并且易于扩展，进一步展示了合成实用性。