| 945831-75-4

• CAS: 945831-75-4
• 化学式: C₃₈H₄₄Cl₂N₂O₂Ti
• 分子量: 679.566
• InChiKey: VODBAFUUHFNIBD-YDZMCHMWSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 bis(κN,κO-N-2-phenylethyl-3-tert-butylsalicylaldiminato)Ti(NMe2)2 以 甲苯 为溶剂， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  乙烯聚合中烷基苯基取代的双（水杨基铝二氨基）钛催化剂

  摘要：

  钛络合物轴承阴离子[N，O - ]二齿配位体水杨醛通过一步或两步法优异的产率合成。这些催化剂前体的共同特征是在醛亚氨基部分上存在脂族取代基（金刚烷基，苄基，（CH 2）2 Ph，（CH 2）3 Ph和i- Pr）。苄基取代的配合物的X射线结构分析显示出扭曲的八面体几何形状，其中氮和氯原子形成基面，而苯氧基部分的氧原子通过占据轴向位置来完成Ti中心的配位球。但是，根据动态11 H NMR测量表明，即使在室温下，这些络合物在溶液中也可以具有不同的结构异构体。在MAO活化后，催化剂显示出一系列的催化活性[3-1700 kg PE /（mol Ti ·h·bar）]。具有乙基苯基取代基的配合物是该系列中活性最高的。通常，（CH 2）2 Ph-和（CH 2）3 Ph取代的催化剂会产生具有单峰摩尔质量分布的PE，而苄基，金刚烷基和异丙基取代的催化剂往往会产生高摩尔质量的双峰PE活动度低。使用计算方法来解释聚合结果，特别是催化活性。

  DOI：

  10.1021/om0610391

文献信息

• Ethylene polymerisation and oligomerisation with arene-substituted phenoxy-imine complexes of titanium: investigation of multi-mechanism catalytic behaviour
  作者：James A. Suttil、David S. McGuinness、Michael G. Gardiner、Stephen J. Evans

  DOI：10.1039/c3dt32183e

  日期：——

  A range of unsubstituted (1,2) and 6-substituted (3–5) ortho-phenoxy-imine ligands have been prepared and converted to their silyl ether derivatives (6–10). Reaction of silyl ethers with TiCl4(thf)2 in the case of the unsubstituted species yields bis-ligated complexes while the substituted species react cleanly to yield complexes of the form [Ti(O^NR)Cl3(thf)]. In most cases the complexes have been characterised by X-ray crystallography. Testing of the complexes for ethylene oligomerisation and polymerisation has been undertaken employing alkylaluminium co-catalysts (AlEt3, MAO). In all cases the predominant product formed is polyethylene however careful analysis of the liquid phase reveals a complex process by which 1-butene is most likely formed via Cossee mechanism while 1-hexene results from a metallacyclic process.

  我们制备了一系列未取代（1,2）和 6-取代（3-5）的正交苯氧基亚胺配体，并将其转化为硅基醚衍生物（6-10）。未取代的硅基醚与 TiCl4(thf)2 反应生成双配位络合物，而取代的硅基醚与 TiCl4(thf)2 反应生成[Ti(O^NR)Cl3(thf)]形式的络合物。在大多数情况下，络合物都通过 X 射线晶体学进行了表征。利用烷基铝助催化剂（AlEt3、MAO）对这些络合物进行了乙烯低聚和聚合测试。在所有情况下，形成的主要产物都是聚乙烯，但对液相的仔细分析显示了一个复杂的过程，其中 1-丁烯很可能是通过 Cossee 机制形成的，而 1-己烯则是通过金属环化过程形成的。