2-chloro-1,3-bis(4′-methyl-phenyl)-1,3-propanedione | 832737-81-2

• 英文名称: 2-chloro-1,3-bis(4′-methyl-phenyl)-1,3-propanedione
• 英文别名: 2-chloro-1,3-bis(4-methylphenyl)propane-1,3-dione
• CAS: 832737-81-2
• 化学式: C₁₇H₁₅ClO₂
• mdl: MFCD04971169
• 分子量: 286.758
• InChiKey: WKKIODIAOMSUHK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  448.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.188±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-1,3-bis(4′-methyl-phenyl)-1,3-propanedione 在 [Cu^II(tris(2-pyridylmethyl)amine)(acetonitrile)](ClO₄)₂ 、 lithium hexamethyldisilazane 、 水 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以38%的产率得到对甲基-2-氯乙酰苯
  参考文献：
  名称：

  三-(2-吡啶基甲基)胺连接的Cu(II) 1,3-二酮复合物：2-氯-1,3-二酮衍生物的厌氧逆克莱森和脱卤反应性

  摘要：

  我们报告了三(2-吡啶甲基)胺(TPA)连接的Cu( II )1,3-二酮络合物的合成、结构和反应性研究。这些配合物表现出厌氧逆克莱森型 C-C 键裂解反应性，超过了由具有较少和/或较弱吡啶基相互作用的螯合配体支持的类似物中发现的反应性。

  DOI：

  10.1039/d0dt04074f
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二(4-甲基苯基)丙烷-1,3-二酮 在 ruthenium trichloride 、 potassium peroxymonosulfate 、 氯化铵 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 以32%的产率得到2-chloro-1,3-bis(4′-methyl-phenyl)-1,3-propanedione
  参考文献：
  名称：

  氯酮酮酸NiII配合物的光化学引发氧化碳-碳键-裂解反应。

  摘要：

  制备了三种含有2-氯-1,3-二酮酮配体并由6-Ph 2 TPA螯合物支持的单核Ni II配合物，以及在β-二酮配体上缺少2-氯取代基的类似物。表征。在好氧条件下在350 nm处进行辐照后，含有2-氯取代的配体的配合物会发生反应，生成由涉及2-氯1,3-二酮的配体的氧化裂解，α裂解和自由基衍生反应产生的产物。机理研究表明，导致羧酸生成的氧化裂解反应性是超氧化物形成的结果，超氧化物是通过还原的镍络合物与O 2反应而发生的。发现2-氯取代基的存在是氧化碳-碳键断裂反应的先决条件，因为缺乏该官能团的配合物在长时间照射后不会发生这些反应。本文概述的研究金属β-二酮酸盐物种的氧化反应性的方法产生了与建议的金属酶催化的β-二酮酸盐氧化裂解反应机理相关的结果。

  DOI：

  10.1002/chem.201101962

文献信息

• Light-induced O₂-dependent aliphatic carbon–carbon (C–C) bond cleavage in bipyridine-ligated Co(<scp>ii</scp>) chlorodiketonate complexes
  作者：Stephen N. Anderson、Josiah G. D. Elsberg、Lisa M. Berreau

  DOI：10.1039/d2dt03727k

  日期：——

  Mononuclear bipyridine (bpy)-ligated Co(II) chlorodiketonate complexes [(bpy)2Co(R–PhC(O)C(Cl)C(O)R–Ph)]ClO4 (R = –H (8), –CH3 (9), and –OCH3 (10)), were prepared, characterized and investigated for O2-dependent aliphatic C–C bond cleavage reactivity. Complexes 8–10 have a distorted psuedo-octahedral geometry. 1H NMR spectra of 8–10 in CD3CN show signals for the coordinated diketonate moiety, and signals

  单核联吡啶 (bpy) 连接的 Co( II ) 氯二酮复合物 [(bpy) 2 Co(R–PhC(O)C(Cl)C(O)R–Ph)]ClO 4 (R = –H ( 8 ),制备、表征并研究了-CH 3 ( 9 ) 和-OCH 3 ( 10 )) 的O 2依赖性脂肪族C-C 键裂解反应性。配合物8-10具有扭曲的伪八面体几何形状。 CD 3 CN 中8–10的1 H NMR 谱显示配位二酮部分的信号，以及表明配体交换反应性导致形成少量 [(bpy) 3 Co](ClO 4 ) 2 ( 11 ) 的信号在溶液中。虽然8-10在室温下在空气中稳定，但 350 nm 的照射会导致二酮酸部分内发生氧化裂解反应，从而形成 1,3-二苯基丙三酮、苯甲酸、苯甲酸酐和苯偶酰。在18 O 2下照射8会导致苯甲酸根阴离子中高水平的18 O 掺入 (>80%)。 产物混合物、高水平的18 O 掺入和额外的机理研