摘要:
[(PNP)OsI] {PNP = (tBu 2 PCH 2 SiMe 2 ) 2 N} 的合成允许评估其反应性,路易斯酸度和还原能力(即,被氧化的能力)。它将两分子 PhCN 结合到反式位点,但只有一个乙烯,并且在结合一个 N 2 后,一个 tBu CH 键发生异裂分裂,将质子放在酰胺 N 上,将碳放在 Os 上,留下二价[{PN(H)P*}Os(N 2 )(I)] 中的金属。两摩尔 H 2 添加,通过 HH 键杂裂形成 [{PN(H)P}OsH(H 2 )I]。[(PNP)OsI] 的热解产生在 Os/N 键上添加 tBu 甲基 CH 键的产物,以及该中间体的净脱氢,形成卡宾配合物;释放的 H 2 形成 [(PNP)OsH 2 I],并描述了 [(PNP)Os] 卤化氢的化学性质。与 O 2 发生反应时没有可检测的中间体,完全分裂 O=O 键,形成反式-[(PNP)Os(O) 2 I]