摘要:
纳秒激光光解研究了2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基卟啉,[Cr(OEP)(Cl)(L)]和5,10,15,20-四甲苯基卟啉,[Cr(TMP)(Cl)(L)],在含有水和过量L(甲苯=轴向配体)的甲苯中。激光光解会产生母体配合物的三重态激发态,以及通过轴向配体L的光离解产生的五配位配合物[Cr(卟啉)(Cl)]。形成三态态的产率发现L的光解离显着取决于L和卟啉配体的性质。五坐标[Cr(卟啉)(Cl)]容易与本体溶液中的H(2)O和L反应生成[Cr(卟啉)(Cl)(H(2)O)]和[Cr(卟啉(Cl)(L)]。然后将[Cr(卟啉)(Cl)(H(2)O)]中的轴向H(2)O配体替换为配体L,以再生原始的配合物[Cr(卟啉)(Cl)(L)]。原则上,取代反应是通过解离机理发生的:第一步是将H(2)O从[Cr(卟啉)(Cl)(H(2)O)]解离,然后是五个与配体L配位[Cr(卟啉