[Ti2(O(isopropyl))4(1,1'-binaphtholato)2] | 651301-70-1

• 英文名称: [Ti2(O(isopropyl))4(1,1'-binaphtholato)2]
• CAS: 651301-70-1；756843-60-4；890137-35-6
• 化学式: C₅₂H₅₂O₈Ti₂
• 分子量: 900.74
• InChiKey: TVFNDLPEBUETSZ-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  titanium(IV) isopropylate 、 S-1,1'-联-2-萘酚 以 甲苯 为溶剂， 以50%的产率得到[Ti2(O(isopropyl))4(1,1'-binaphtholato)2]
  参考文献：
  名称：

  从钛（IV）醇盐与2,2'-联苯酚（H（2）L（1））和1,1'-联萘酚（H （2）L（2））；[Ti（3）（mu（2）-OPr（i））（2）（OPr（i））（8）L（1）]，[Ti（3）（OPr（i））（6 ）L（1）（3）]，[Ti（5）mu（3）-O）（2）（mu（2）-OR）（2）（OR）（6）L（1）（4）] （R ＝ OPr（i），OBu（n））和[Ti（2）（OPr（i））（4）L（2）（2）]。

  摘要：

  钛（iv）醇盐[Ti（OR）（4）]（R = OPr（i），OBu（n））与2,2 [伯或分钟]-双酚[C（12）H（8）（ OH）（2），H（2）L（1）]提供两种三核物质[Ti（3）（OPr（i））（10）L（1）]和[Ti（3）（OPr（i）） （6）L（1）（3）]各自具有三个钛原子的开链V形排列，前者同时具有桥连的醇盐和联苯酸酯基团，而后者仅具有联苯基的桥连基团。反应条件的变化产生五核种[Ti（5）（[micro sign]（3）-O）（2）（OR）（8）L（1）（4）]（R = OPr（i），OBu （n））在Ti（5）骨架中具有两个中心桥接氧原子，并桥接烷氧基和联苯酸酯基团。相反，1,1 [原始或分钟]-联萘酚[C（24）H（12）（OH）（2），H（2）L（2）]产生双核[Ti（2）（OPr（i）） ）（4）L（2）（2）]，其中仅双萘甲酸酯配体充当桥接基团。

  DOI：

  10.1039/b404197f

文献信息

• Solid State Structures and Solution Behavior of Titanium(IV) Octahydrobinaphtholate Complexes. Examination of Nonlinear Behavior in the Asymmetric Addition of Ethyl Groups to Benzaldehyde
  作者：Karen M. Waltz、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/om034107h

  日期：2004.1.1

  just over 2°. Upon dissolving dimers (meso)-6 and (meso)-7, equilibria between the homo- and heterochiral dimers were observed. Reaction of H8-BINOL with an excess of titanium tetraisopropoxide provided crystals of the dinuclear complex [(H8-BINOLate)Ti(O-i-Pr)2]·Ti(O-i-Pr)4 (8). Likewise, reaction of 2 equiv of Ti(OCy)4 (Cy = cyclohexyl) with H8-BINOL furnished [(H8-BINOLate)Ti(OCy)2]·Ti(OCy)4 (9)

  在一些不对称反应中，H 8 -BINOL基催化剂（H 8 -BINOL = 5,5'，6,6'，7,7'，8,8'-八氢-1,1'-bi-2-萘酚）与基于BINOL的类似催化剂相比，具有更高的对映选择性。因此，进行了由H 8 -BINOL和BINOL制备的钛配合物的结构比较。（rac）-H 8 -BINOL与1当量的四异丙氧基钛反应导致形成二聚体（meso）-[（H 8 -BINOLate）Ti（O- i -Pr）2 ] 2 [（meso）-6]，通过结晶学表征。以类似的方式，使用（rac）-BINOL导致形成二聚体（内消旋）-[（BINOLate）Ti（O- i- Pr）2 ] 2 [（内消旋）-7 ]。这些配合物中H 8 -BINOLate和BINOLate配体的芳环之间的扭转角分别为63.2（5）°和55.7（4）°。H 8 -BINOLate配体的较大扭转角导致配体的咬合角增加了刚
• Multiple Solution Species of Titanium(IV) 1,1‘-Bi-2-naphtholate Elucidated by NMR and CD Spectroscopy
  作者：Gennaro Pescitelli、Lorenzo Di Bari、Piero Salvadori

  DOI：10.1021/om049709v

  日期：2004.8.1

  The solution mixtures of (S)-BINOL and Ti((OPr)-Pr-i)(4), with various titanium/BINOL ratios, have been characterized by NMR and CD spectroscopies. In the presence of 1-8 metal equivalents, two main complexes (species I and II) were detected. Species II, identified as (BINOLate)Ti((OPr)-Pr-i)(2).Ti((OPr)-Pr-i)(4), is dominant in the conditions employed for the catalysis of enantioselective addition of alkylzinc reagents to aldehydes. NMR T-1 and DOSY results confirmed that species I is dimeric in solution and may be formulated as [(BINOLate)Ti((OPr)-Pr-i)(2)](2). The two complexes undergo relatively fast dynamic processes at room temperature, making all naphthoate rings equivalent at NMR; spectrum decoalescence is observed at low temperature. An equilibrium process between I and II, depending on Ti(OiPr)4, was ascertained and quantitatively followed by titration of BINOL with Ti((OPr)-Pr-i)(4) and variable-temperature experiments. CD spectra offered ultimate proof of titanium-chelating BINOL structures.