(hydridotris(pyrazolyl)borate)Re(CO)(t-BuNC)(4,5-η2-2-methylfuran) | 343334-49-6

• 英文名称: (hydridotris(pyrazolyl)borate)Re(CO)(t-BuNC)(4,5-η2-2-methylfuran)
• 英文别名: [(HB(C3N2H3)3)Re(CO)((CH3)3CNC)(4,5-η(2)-2-methylfuran)]；TpRe(CO)(t-BuNC(4,5-η2-2-methylfuran)
• CAS: 343334-49-6；343569-17-5
• 化学式: C₂₀H₂₅BN₇O₂Re
• 分子量: 592.482
• InChiKey: CZPFIDKCUJTTGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (hydridotris(pyrazolyl)borate)Re(CO)(t-BuNC)(4,5-η2-2-methylfuran) 、 四氰基乙烯 以 四氢呋喃 为溶剂， 以67%的产率得到[(HB(C3N2H3)3)Re(CO)((CH3)3CNC)(5,6-η(2)-4methyl-7-oxa-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,2,3,3-tetracarbonitrile)]
  参考文献：
  名称：

  双联配位呋喃的环加成反应

  摘要：

  [TpRe(CO)(L)(eta(2)-呋喃)] 类型的配合物，其中 Tp = 氢化三(吡唑基)硼酸盐和 L = PMe(3) (1) 或 (t)BuNC (2)，经历与 TCNE（四氰基乙烯）进行偶极环加成，分别得到 7-氧杂双环庚烯配合物 3 和 4。这些 L 配体的相应 2-甲基呋喃配合物（5 和 7）产生类似的甲基氧杂双环庚烯配合物（6 和 8），其中 8 的非对映体比例 >20:1。对于 L = N-甲基咪唑（MeIm，9），TCNE 氧化复杂的，但环加成可以用 DMAD（二甲基乙炔二羧酸）作为亲电子试剂来实现。观察到三种配合物：一种是 DMAD 与配合物的羰基叶立德形式发生环加成反应 (10C)，和两个配位非对映体的配合物，其中 DMAD 与 4,5-eta(2)-呋喃配体（10B 和 10A）的未配位双键进行了正式的 [2+2] 环加成。对于 2-甲基呋喃 (11) 的咪唑络合物，仅观察到

  DOI：

  10.1021/ja020137k

文献信息

• Stereoselective Aldehyde Addition to Rhenium-Coordinated Furans
  作者：Matthew A. Schiffler、Lee A. Friedman、Benjamin C. Brooks、Michal Sabat、W. Dean Harman

  DOI：10.1021/om030538o

  日期：2003.11.1

  Dihapto-coordinated furan complexes of the form TpRe(CO)(t-BuNC)(2,3-eta(2)-furan) (Tp = hydridotris(pyrazolyl)borate) react with aldehydes in the presence of BF3.OEt2 to yield dihydrofuran complexes. Depending on the reaction conditions, these products take one of three forms: a dihapto-coordinated trans-2-alkyl-3-acyl-2,3-dihydrofuran, trans-2,3-dialkyl-2,3-dihydrofuran, or 4a,7a-dihydro-4H-furo[2,3-d][1,3]dioxine. The first two are formed exclusively as trans-disubstituted products, whereas the last exhibits cis stereochemistry at the ring fusion. These are isolated as mixtures of coordination diastereomers, which are separable by chromatography. Of the two diastereomers of the trans-2-alkyl-3-acyl-2,3-dihydrofuran product obtained in each case, only the major isomer undergoes an interfacial isomerization under ambient conditions. Attempts to decomplex the dihydrofurans were unsuccessful.