摘要:
反式-[FeH(X)(diphosphine)2 ] [X = Cl或Br,diphosphine = Et 2 PCH 2 CH 2 PEt 2(depe)或Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2(dppe )的质子化和取代机制)]在四氢呋喃中于I = 0.1 mol dm –3([NBu n 4 ] [BF 4 ])和25°C下进行了研究。在酸,HX,磷化氢的损失和[FeX 2的形成(二膦)]通过取决于膦的性质的多种途径发生。当二膦= dppe时,来自反式-[FeH(X)(diphosphine)2 ]的螯合物的快速开环使侧基磷原子质子化。随后膦配体解离,金属质子化,释放出二氢,导致形成[FeCl 2(dppe)]。当二膦=去饱和时,可以确定涉及金属初始质子化的另一途径。相反,将反式-[FeH(X)(diphosphine)2 ]替换为L = CO,MeCN或PhCN以产生反式-[