(bis(2-diisopropylphosphino-4-tolyl)amide)Sc(CH3)Br | 1219114-90-5

• 英文名称: (bis(2-diisopropylphosphino-4-tolyl)amide)Sc(CH3)Br
• 英文别名: (bis(2-diisopropylphosphino-4-tolyl)amide)Sc(CH₃)Br；(PNP)Sc(CH₃)Br；(N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2)Sc(CH3)Br
• CAS: 1219114-90-5
• 化学式: C₂₇H₄₃BrNP₂Sc
• 分子量: 568.453
• InChiKey: RGQWLUQLEDXJAJ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (bis(2-diisopropylphosphino-4-tolyl)amide)Sc(CH3)Br 、 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以48%的产率得到(PNP)Sc(ND[DIPP])(CH₃)
  参考文献：
  名称：

  末端亚氨基钪存在的证据：涉及亚氨基-钪键形成和 C-H 活化反应的机理研究

  摘要：

  苯胺-甲基复合物 (PNP)Sc(NH[DIPP])(CH(3)) (1) [PNP(-) = 双(2-二异丙基膦基-4-甲苯基)酰胺，DIPP = 2,6-二异丙基苯基]在吡啶存在下消除甲烷（k(avg) = 5.13 × 10(-4) M(-1) s(-1) at 50 °C）以生成瞬态亚氨基钪 (PNP)Sc=N[DIPP] (NC(5)H(5)) (A-py)，以 1,2-加成方式快速激活吡啶的 CH 键，形成稳定的吡啶基络合物 (PNP)Sc(NH[DIPP])(η( 2)-NC(5)H(4)) (2)。机理研究表明 CH 活化过程总体上是二阶的：一阶在钪中，一阶在底物（吡啶）中。吡啶结合先于甲烷的消除，并且 α-氢提取是总体速率决定性的 [1-d(1) 转化为 2 的动力学同位素效应 (KIE) 在 35 °C 和 4.9(14) 时为 5.37(6)在 50 °C] 激活参数

  DOI：

  10.1021/ja307279r
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-tri-t-butylphenylphosphonous dichloride 以 not given 为溶剂， 生成 (bis(2-diisopropylphosphino-4-tolyl)amide)Sc(CH3)Br
  参考文献：
  名称：

  Phosphinidene Complexes of Scandium: Powerful PAr Group-Transfer Vehicles to Organic and Inorganic Substrates

  摘要：

  The first phosphinidene complexes of scandium are reported in this contribution. When complex (PNP)Sc(CH3)Br (1) is treated with 1 equiv of LiPH[Trip] (Trip = 2,4,6-(Pr3C6H2)-Pr-i), the dinuclear scandium phosphinidene complex [(PNP)Sc(mu(2)-P[Trip])](2) (2) is obtained. However, treating 1 with a bulkier primary phosphide produces the mononuclear scandium ate complex [(PNP)Sc(mu(2)-P[DMP](mu(2)-Br)Li] (3) (DMP = 2,6-Mes(2)C(6)H(3)). The Li cation in 3 can be partially encapsulated with DME to furnish a phosphinidene salt derivative, (PNP)Sc(mu(2)-P[DMP])(mu(2)-Br)Li(DME)] (4). We also demonstrate that complex 3 can readily deliver the phosphinidene ligand to organic substrates such as OCPh2 and Cl(2)PMes* as well as inorganic fragments such as Cp2ZrCl2, Cp*2TiCl2, and Cp2TiCl2 in the presence of P(CH3)(3). Complexes 2-4 have been fully characterized, including single crystal X-ray diffraction and DFT Studies.

  DOI：

  10.1021/ja100214e