摘要:
在此,我们描述了铑催化剂与非常庞大的环戊二烯基配体 C 8 H 3 t Bu 4(指定为t Bu 4 Cp)的合成和反应性。[Rh(cod)Cl] 2与叔丁基乙炔在 Et 3 N存在下反应生成配合物 ( t Bu 4 Cp)Rh(cod)(60–65% 产率),其中环戊二烯基配体t Bu 4 Cp 由四个炔分子组装而成。( t Bu 4 Cp)Rh(cod) 用氯或溴氧化得到相应的卤化物配合物(t Bu 4 Cp)RhX 2 (X = Cl (85%), Br (95%)),由于t Bu 基团提供的空间屏蔽,它们具有不寻常的 16 电子单体结构。与碘的类似反应产生具有卤化物桥的离子双核络合物 [( t Bu 4 Cp)RhI 3 Rh( t Bu 4 Cp)]I (99%)。溴化物络合物 ( t Bu 4 Cp)RhBr 2与磷配体如 P(OMe) 3、P(OPh) 3、PMe 2 Ph 和