NbOBr₃(dme) | 1310341-83-3

• 英文名称: NbOBr₃(dme)
• 英文别名: NbOBr₃(1,2-dimethoxyethane)
• CAS: 1310341-83-3
• 化学式: C₄H₁₀Br₃NbO₃
• 分子量: 438.74
• InChiKey: CMTSPDDQZOSPQF-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙二醇二甲醚 、 niobium oxytribromide 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以70%的产率得到NbOBr₃(dme)
  参考文献：
  名称：

  氧化铌（IV）卤化物的配位化合物，包括NHC配合物的合成和晶体学表征

  摘要：

  NbOX 3与SnBu 3 H的1：1摩尔反应，在氧气/氮气供体存在下于0°C的甲苯中，导致形成NbOX 2 L 2（X = Cl，L 2 = dme，2a ; X ＝ Br，L 2＝ dme，2b； X ＝ Cl，L ＝ thf，2c； X ＝ Cl，L ＝ NCMe，2d； dme ＝ 1，2-二甲氧基乙烷，thf ＝四氢呋喃），收率良好。新鲜制备的2d和2b与庞大的NHC配体1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚烷基，Imes和1,3-双（2,6-二甲基苯基）的1：2反应）咪唑-2-亚基，己基分别提供了NbOCl复合物2（艾姆斯）2，3，和NbOBr 2（Ixyl）2，4，在50-60％的产率。2b与NaOR在四氢呋喃中的反应以约60％的收率得到NbOCl（OR）（R = Ph，5 ; R = Me，6）。所有产品均通过分析和光谱技术表征；此外，进行了DFT计算，以了解合成

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b02888

文献信息

• Further insights into the chemistry of niobium and tantalum pentahalides with 1,2-dialkoxyalkanes: Synthesis of bromo- and iodoalkoxides, spectroscopic and computational studies
  作者：Riccardo Bini、Fabio Marchetti、Guido Pampaloni、Stefano Zacchini

  DOI：10.1016/j.poly.2011.03.005

  日期：2011.5

  The room temperature reactions of a series of 1,2-dialkoxyalkanes ROCH2CH(R')OR" with MX5 (M = Nb, Ta; X = Br, I) in 1:1 ratio result in single C-O bond cleavage and high-yield formation of the halo-alkoxides MBr4[K-2-OCH2CH(R')OR"] or [Nbl(4)K-1-OCH2CH(R')OR")](2), and equimolar amounts of the corresponding alkyl halides RX. The reaction of NbBr5 with 1,2-climethoxyethane, dme, proceeds with preliminary formation of the ionic species (NbBr4(K-2-dme)(K-1-dme)][NbBr6], 3b, which has been identified by solution NMR at low temperature and conductivity analyses. The gas-phase structure of 3b has been optimized by DFT calculations, confirming that the dme ligands adopt bidentate and monodentate coordination, respectively. Although the formation of NbOBr3(dme), 4b, 1,4-dioxane and MeBr from NbBr5/dme (ratio 1:2) is an exoergonic process (calculated Delta G(r)(degrees) = -115.96 kcal mol(-1)), it is inhibited at room temperature. High temperature conditions enhance the production of 1,4-dioxane at the expense of selectivity. The dinuclear species NbOBr3(dme)NbBr5 (Nb-O-Nb), 5b, (X-ray) has been isolated in modest yield as byproduct of the room temperature reaction of NbBr5 with dme. In general, the 1:2 molar reactions of NbX5 (X = Br. I) with ROCH2CH(R')OR" occur with the exclusion of nearly one equivalent of organic reactant. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.