NiBr(mesityl)(1,10-phenanthroline) | 105194-55-6

• 英文名称: NiBr(mesityl)(1,10-phenanthroline)
• 英文别名: (1,10-phenanthroline)Ni(Mes)Br；(Phen)Ni(Mes)Br；NiBr(Mes)(phen)
• CAS: 105194-55-6
• 化学式: C₂₁H₁₉BrN₂Ni
• 分子量: 437.989
• InChiKey: BTAJRTFCRHSWBA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  NiBr(mesityl)(1,10-phenanthroline) 在 锌 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ni催化烯烃还原1,2-二碳官能化的机理

  摘要：

  Ni催化的交叉亲电偶联反应已成为一种无需使用化学计量有机金属试剂即可构建有机分子的有吸引力的方法。机制很复杂：被称为“自由基链”和“顺序还原”的似是而非的途径取决于亲电试剂的激活顺序。动力学、光谱和有机金属研究的结合表明，Ni 催化的烯烃还原性 1,2-二碳官能化是通过“顺序还原”途径进行的。Zn 对 Ni 的还原是周转限制步骤，与作为催化剂静止状态存在的 Ni(II) 中间体一致。Zn 仅足以将 (phen)Ni(II) 还原为 Ni(I) 物质。因此，在这些条件下不存在通常提出的 Ni(0) 中间体。(Phen)Ni(I)-Br 通过双电子氧化加成选择性活化芳基溴化物，而烷基溴化物通过单电子活化由 (phen)Ni(I)-Ar 活化以提供自由基。这些结果回答了镍催化交叉偶联反应中的关键问题，并且可以为在未来的反应设计中实现不同亲电试剂之间的选择性提供见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b10026
• 作为产物：
  描述：

  1,10-菲罗啉 、 trans-(bromomesityl)bis(triphenylphosphino)nickel(II) 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以87%的产率得到NiBr(mesityl)(1,10-phenanthroline)
  参考文献：
  名称：

  含 1,10-菲咯啉配体的镍 (II) 配合物在均相乙烯齐聚反应中的催化性能

  摘要：

  已对带有 1,10-菲咯啉 ( phen ) 基配体的镍 (II) 配合物在均相乙烯低聚过程中的催化活性进行了比较研究。发现由甲基铝氧烷（MMAO-12）活化的[NiBr 2 ( phen )] 络合物可以低聚乙烯，具有中等活性（66.2 × 10 3 mol C2H4 ∙mol Ni -1 ∙h -1）至宽范围（C 4 –C 20 ) 的偶数烯烃，对直链 α-烯烃的选择性为 43%。在 1,10-菲咯啉的 5 位和 6 位插入羰基导致催化活性提高到 81.4 × 103 mol C2H4 ∙mol Ni -1 ∙h -1。在相同位置存在羟基会导致活性降低至 15.5 × 10 3 mol C 2 H 4 ∙mol Ni - 1 ∙h​​ -1。由 2,9-二甲基-1,10-菲咯啉的 2 位和 9 位甲基引起的金属中心附近的空间位阻导致活性降低至 (26.8-52.2) × 10 3 mol

  DOI：

  10.1016/j.poly.2022.115978

文献信息

• The insertion reaction of acetonitrile on aryl nickel complexes stabilized by bidentate N,N′-chelating ligands
  作者：Rosa M. Ceder、Guillermo Muller、Matías Ordinas、Juan Ignacio Ordinas

  DOI：10.1039/b608352h

  日期：——

  Organometallic complexes to be used as single component precursors in the catalytic dimerization/polymerization of olefins usually must contain a labile ligand that can easily be displaced by the olefin. This is the first step in the activation of the precursor. One commonly used labile ligand is a nitrile. Here we report an example of incompatibility between the nickel or palladium aryl bond and acetonitrile

  有机金属配合物在催化二聚/反应中用作单组分前体聚合 的 烯烃 通常必须含有不稳定 配体 可以很容易地被 烯烃。这是激活前体的第一步。一种常用的不稳定配体 是一个 腈。在这里我们举一个镍或镍之间不相容的例子。钯 芳基 债券和 乙腈。中性[MBr（Mes）NN]络合物，其中Mes = 2,4,6-Me 3 C 6 H 2，NN =二氮杂丁二烯 （爸爸），吡啶二胺（PIM）， 2,2'-联吡啶 （比比） 或者 1,10-菲咯啉（phen）得到预期的[M（Mes）（3,5-lut）（NN）] [BF 4 ]化合物和意外的[Ni（Mes）NH C（Me）（2,4,6-Me 3 C 6 H 2）}（NN）] [BF 4 ]配合物在TlBF 4和3,5-二甲基吡啶 或者 乙腈。导致反应的反应顺序亚胺 配体 必须包括初始插入 腈在σ（Ni–Mes）键上。这些离子络合物在20 bar的压力下仍保持稳定乙烯。