[Co(II)(S(Me2)N4(tren))](PF6) | 1280188-35-3

• 英文名称: [Co(II)(S(Me2)N4(tren))](PF6)
• CAS: 1280188-35-3
• 化学式: C₁₁H₂₅CoN₄S*F₆P
• 分子量: 449.37
• InChiKey: HUQUVYHZKHNHOI-YZEJZXAXSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Co(II)(S(Me2)N4(tren))](PF6) 在 (Cp₂Fe)(PF₆) 、 NaOMe 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 [Co(III)(S(Me2)N4(tren))(OH)](PF6)
  参考文献：
  名称：

  通过硫醇盐和醇盐连接的 Co-NHase 类似物进行腈水合。Co(III)-酰胺化物和Co(III)-亚胺醇中间体的分离

  摘要：

  腈水合酶 (NHase) 是硫醇盐连接的含 Fe(III) 或 Co(III) 的酶，可在温和条件下将腈转化为相应的酰胺。提议的 NHase 机制涉及 M(III)-NCR、M(III)-OH、M(III)-亚胺醇和 M(III)-酰胺中间体。没有报道这些关键中间体的晶体学特征实例。光谱和动力学数据支持 M(III)-NCR 中间体的参与。氢键网络促进了这种酶促反应。在此，我们描述了两种与 MeCN 水合的仿生 Co(III)-NHase 类似物，以及四种晶体学表征的 NHase 中间体类似物，[Co(III)(S(Me2)N(4)(tren))(MeCN)](2+) (1), [Co(III)(S(Me2)N(4)(tren))(OH)](+) (3), [Co(III)(S(Me2)N(4)(tren) )(NHC(O)CH(3))](+) (2) 和 [Co(III)(O(Me2)N

  DOI：

  10.1021/ja108749f
• 作为产物：
  描述：

  cobalt(II) chloride hexahydrate 、 六氟磷酸钾 、 三(2-氨基乙基)胺 、 3-mercapto-3-methyl-butan-2-one 在 NaOH 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以93.1%的产率得到[Co(II)(S(Me2)N4(tren))](PF6)
  参考文献：
  名称：

  一系列五配位硫醇盐连接的[MII（SMe2N4（tren））] +（M = Mn，Fe，Co，Ni，Cu，Zn）络合物的周期性趋势，其中包括稳定的CuII-硫醇盐的罕见实例。

  摘要：

  一系列五配位硫醇盐连接的配合物[M（II）（tren）N4S（Me2）] +（M = Mn，Fe，Co，Ni，Cu，Zn； tren =三（2-氨基乙基）胺）为报告，并比较了它们的结构，电子和磁性。使用体积较小的[（tren）N4S]（1-）分离二聚体[Ni（II）（SN4（tren）-RS（dang））] 2（“ dang” =悬垂的，由H键支撑的未配位硫醇盐）配体，指出需要与硫相邻的宝石二甲基在空间上防止二聚作用。除[Ni（II）（S（Me2）N4（tren）] +外，所有的宝石-二甲基衍生的配合物都是单体的，并且是同构的，并采用配体约束有利的四边形扭曲的三角锥体。镍络合物独特地采用近似理想的方形锥体几何形状，并且类似于镍超氧化物歧化酶（Ni-SOD）的活性位点。即使在配位溶剂（如MeCN）中，也只能观察到五配位结构。MII-S硫醇盐键的长度在整个序列中有系统地减小（Mn-S> Fe-S>

  DOI：

  10.1021/ic701433p

文献信息

• Geometric and electronic structure of a crystallographically characterized thiolate-ligated binuclear peroxo-bridged cobalt(III) complex
  作者：Maksym A. Dedushko、Dirk Schweitzer、Maike N. Blakely、Rodney D. Swartz、Werner Kaminsky、Julie A. Kovacs

  DOI：10.1007/s00775-019-01686-x

  日期：2019.9

  order to shed light on metal-dependent mechanisms for O-O bond cleavage, and its microscopic reverse, we compare herein the electronic and geometric structures of O2-derived binuclear Co(III)- and Mn(III)-peroxo compounds. Binuclear metal peroxo complexes are proposed to form as intermediates during Mn-promoted photosynthetic H2O oxidation, and a Co-containing artificial leaf inspired by nature's photosynthetic

  为了阐明OO键断裂的金属依赖性机理及其微观反转，我们在此比较了O 2衍生的双核Co（III）-和Mn（III）-过氧化合物的电子和几何结构。有人提出双核金属过氧配合物在Mn促进的光合H2O氧化过程中作为中间体形成，并且在自然界的光合 氧化催化剂的启发下形成了含Co的人造叶。通过使用取代惰性，低旋转的Co（III），可以实现极度活化的过氧化物的晶体学表征。密度泛函理论（DFT）计算表明，Co（III）-过氧化合物的前沿轨道与类似的Mn（III）-过氧化合物明显不同。与Co（III）-peroxo相关的最高占据分子轨道（HOMO）在反键π*（OO）轨道上更局限在peroxo上，而结构类似的Mn（III）-peroxo的HOMO在这两个位置上都离域化金属d轨道和过氧π*（OO）轨道。对于低自旋的d6 Co（III），填充的t2g轨道可防止将双重占据的反键π*（OO）轨道π返给给金属离子。高自旋d4