摘要:
亚砜复合物 [CpRu(PR'3)2(RHC=SO2)]PF6 (2a-d) 从相应的二氧化硫复合物 1a-c 和重氮甲烷或 -乙烷中获得。[CpRu(dppm)(SO2)]Cl (1d) 和苯基重氮甲烷反应生成氯苄亚磺酸根络合物 [CpRu(dppm)(SO2CHPhCl)] (3)。或者,可以通过将二氧化硫加成到卡宾配合物 [CpRu(dppm)(CH2)]PF6 (5) 来合成 2a,而后者又是从相应的甲基配合物 [CpRu(dppm)(CH3)] 和 [ Ph3C]PF6。用环状 2-甲基-1,3-二酮、甲基丙二酸甲酯、开链氰基或β-氧代酯和环状β-氧代酯的烯醇化物处理2a-d或3得到C-C偶联产物6a, b, 7a-e, 8a-c, 9a-c 产率高,在一种情况下,也具有高非对映选择性。如此形成的官能化亚磺酸盐配体可被烷基化并随后通过配体用乙腈取代而从金属中心除去。MeCN/SO2交换后,钌络合物可以循环使用。