trans-PdBr(PPh3)2(4-bromo-2-thienyl) | 191535-47-4

• 英文名称: trans-PdBr(PPh3)2(4-bromo-2-thienyl)
• CAS: 191535-47-4
• 化学式: C₄₀H₃₂Br₂P₂PdS
• 分子量: 872.936
• InChiKey: BNDMRLBBVDVDBU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,4-二溴噻吩 、 四(三苯基膦)钯 以 甲苯 为溶剂， 生成 trans-PdBr(PPh3)2(4-bromo-2-thienyl)
  参考文献：
  名称：

  Insights into the mechanism of the site-selective sequential palladium-catalyzed cross-coupling reactions of dibromothiophenes/dibromothiazoles and arylboronic acids. Synthesis of PPARβ/δ agonists

  摘要：

  一项反应性研究，借助 NMR 光谱学，使得能够提出一种机制推断，用于钯催化的区域选择性偶联反应，即在功能化的二溴噻吩和二溴噻唑中，芳基硼酸（以及可行的芳基锡化合物）在硫原子相邻位置的偶联。对整个反应的 NMR 光谱（使用来自硼酸 CF3 组的 19F 和催化剂的膦的 31P 作为探针）进行分析表明，跨金属转移是两种顺序取代过程的速率限制步骤。异环次的 C–Br 键的极其容易的氧化加成决定了位置选择性。随后，通过额外的 Stille 反应替代第二卤素，提供了具有 PPAR 配体特征的三取代杂环支架，这些支架在活细胞中的报告酶测试中显示出 PPARβ/δ 激动剂活性。

  DOI：

  10.1039/b612235c

文献信息

• σ-Thienyl complexes of palladium(II), trans-PdBr(C4H4-nBrn-1S-C)(PPh3)2 (n = 1–4), from oxidative addition of bromothiophenes to Pd(PPh3)4. X-ray structural identification of key intermediates of catalytic debromination of 2-bromothiophene and tetrabromothiophene
  作者：Yang Xie、S.C. Ng、Bo-Mu Wu、Feng Xue、Thomas C.W. Mak、T.S. Andy Hor

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06876-3

  日期：1997.3

  Oxidative addition reactions of Pd(PPh3)(4) with bromothiophenes C4H(4-n)Br(n)S (n=1-4) occur readily at RT to give sigma-thienyl complexes trans-PdBr(C4H4-nBrn-1S-C)(PPh3)(2) in yields greater than or equal to 85%. The products are intermediates in the regioselective reduction of bromothiophenes catalyzed by Pd(O). Palladation invariably occurs at the carbon adjacent to the thienyl sulfur. Single crystal X-ray crystallographic determination was carried out on PdBr(2-thienyl)(PPh3)(2), 1, and PdBr(3,4,5-tribromo-2-thienyl)(PPh3)(2), 6. Crystal data for 1: space group Pbcn, a = 19.354(1), b = 10.760(1), c = 16.451(1)Angstrom, Z = 4, 3106 reflections, R = 0.0614; for 6: space group P2(1)/n, a = 11.361(2), b = 13.049(3), c = 26.670(5)Angstrom, beta = 102.00(3)degrees, Z = 4, 3577 reflections, R = 0.0375. Reduction of PdBr(3,4-dibromo-2-thienyl)(PPh3)(2),5, by NaBH4 gives 2,3-dibromothiophene.