摘要:
报道了作为单中心阴离子传播中心结构模型的单体烯醇铝酸锂的第一个例子的合成和分子结构,以及它们在共轭有机铝路易斯酸催化下聚合甲基丙烯酸酯的机理。α-硫代异丁酸异丙酯 (2) 与合适的解聚和稳定有机铝化合物如 MeAl(BHT)2(BHT = 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)在烃中的反应干净地生成烯醇铝酸锂酯络合物,例如Li+[Me2C=C(OiPr)OAlMe(BHT)2]- (3)。值得注意的是,配合物 3 是可分离的,并以单体和溶液状态存在。与通过聚合烯醇化物 2 对甲基丙烯酸酯进行不受控制的聚合不同,单体3的甲基丙烯酸酯聚合受到控制,但活性低。然而,通过使用 3/MeAl(BHT)2 传播剂/催化剂对,可以实现良好控制和高活性的聚合,这可以通过 2 与 2 当量的 MeAl(BHT)2 原位混合方便地产生。添加的有机铝化合物的结构对单体活化程度、烯醇铝酸盐的形成和反应性以及聚合控制有显着影响。3/MeAl(BHT)2