[(η⁵-1,3,6-tBu-fulvene)Rh(1,5-C₈H₁₂)]⁺PF6^- | 87582-64-7

• 英文名称: [(η⁵-1,3,6-tBu-fulvene)Rh(1,5-C₈H₁₂)]⁺PF6^-
• 英文别名: cycloocta-1,5-diene(η5-1,3,6-tri-t-butylfulvene)rhodium hexafluorophosphate
• CAS: 87582-64-7
• 化学式: C₂₆H₄₂Rh*F₆P
• 分子量: 602.489
• InChiKey: YEQVWKYZEBXFSU-ONEVTFJLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.97
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η⁵-1,3,6-tBu-fulvene)Rh(1,5-C₈H₁₂)]⁺PF6^- 在 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以74%的产率得到(η⁵-1,3-tBu₂-4-tBuCH₂C₅H₂)Rh(1,5-C₈H₁₂)
  参考文献：
  名称：

  具有空间需求的环戊二烯基配体的平面手性铑（III）催化剂及其在二氢异喹诺酮对映选择性合成中的应用

  摘要：

  对映选择性CH活化反应的迅速发展产生了对新型催化剂的需求。在这里，我们报告了从市售[（cod）RhCl] 2和叔丁基乙炔分两步合成新型平面手性铑催化剂[（C 5 H 2 t Bu 2 CH 2 t Bu）RhI 2 ] 2的合成。催化剂的纯对映体是通过将其非对映体加合物与天然（S脯氨酸 催化剂促进了芳基异羟肟酸与应变烯烃的对映选择性反应，从而以高收率（最高97％）和良好的立体选择性（最高ee 95％）提供了二氢异喹诺酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201801703
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 、 六氟磷酸银 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以64%的产率得到[(η⁵-1,3,6-tBu-fulvene)Rh(1,5-C₈H₁₂)]⁺PF6^-
  参考文献：
  名称：

  具有空间需求的环戊二烯基配体的平面手性铑（III）催化剂及其在二氢异喹诺酮对映选择性合成中的应用

  摘要：

  对映选择性CH活化反应的迅速发展产生了对新型催化剂的需求。在这里，我们报告了从市售[（cod）RhCl] 2和叔丁基乙炔分两步合成新型平面手性铑催化剂[（C 5 H 2 t Bu 2 CH 2 t Bu）RhI 2 ] 2的合成。催化剂的纯对映体是通过将其非对映体加合物与天然（S脯氨酸 催化剂促进了芳基异羟肟酸与应变烯烃的对映选择性反应，从而以高收率（最高97％）和良好的立体选择性（最高ee 95％）提供了二氢异喹诺酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201801703

文献信息

• Rhodium(III) Complex with a Bulky Cyclopentadienyl Ligand as a Catalyst for Regioselective Synthesis of Dihydroisoquinolones through C−H Activation of Arylhydroxamic Acids
  作者：Evgeniya A. Trifonova、Nikita M. Ankudinov、Maxim V. Kozlov、Mikhail Y. Sharipov、Yulia V. Nelyubina、Dmitry S. Perekalin

  DOI：10.1002/chem.201804050

  日期：2018.11.7

  Catalytic reaction of arylhydroxamic acids with alkenes represents a convenient method for preparation of biologically active dihydroisoquinolones. Here, the rhodium(III) complex [(C5H2tBu2CH2tBu)RhCl2]2, which allows one to carry out such reactions with high regioselectivity to obtain 4‐substituted dihydroisoquinolones in 72–97 % yields, is described. The regioselectivity is provided by the bulky

  芳基异羟肟酸与烯烃的催化反应代表了一种制备生物活性二氢异喹诺酮的简便方法。在这里，铑（III）络合物[（C 5 H 2 t Bu 2 CH 2 t Bu）RhCl 2 ] 2可以使该反应以高区域选择性进行，从而以72-97％的产率获得4-取代的二氢异喹诺酮类化合物。进行说明。区域选择性由催化剂的庞大环戊二烯基配体提供，该配体是通过叔丁基乙炔的[2 + 2 + 1]环三聚形成的。催化反应可耐受烯烃中各种遥远的官能团，但会被大体积（例如，t Bu）或强配位（例如咪唑基）取代基。某些制备的二氢异喹诺酮能有效抑制植物致病真菌的生长。
• Rhodium complexes with planar-chiral cyclopentadienyl ligands: synthesis from <i>tert</i>-butylacetylene and catalytic performance in C–H activation of arylhydroxamates
  作者：Andrey V. Kolos、Yulia V. Nelyubina、Evgeniya S. Podyacheva、Dmitry S. Perekalin

  DOI：10.1039/d3dt03279e

  日期：——

  The rhodium complex [(C5H2tBu2CH2tBu)RhCl2]2 with an asymmetric cyclopentadienyl ligand was prepared in 95% yield by the reaction of [(cod)RhCl]2 with tert-butylacetylene in the presence of AlCl3. A similar reaction in the presence of InBr3 gave the cationic fulvene complex [(C5H2tBu2 = CHtBu)Rh(cod)]InBr4 (70%), which can add alcohols ROH and produce more bulky catalysts [(C5H2tBu2CH(OR)tBu)RhCl2]2

  通过[ (cod) RhCl ] 2与叔丁基乙炔在存在下反应，制备了具有不对称环戊二烯基配体的铑络合物[( C 5 H 2 t Bu 2 CH 2 t Bu) RhCl 2 ] 2，收率95% AlCl 3。InBr 3存在下的类似反应得到阳离子富烯络合物[(C 5 H 2 t Bu 2 = CH t Bu)Rh(cod)]InBr 4 (70%)，它可以添加醇ROH并产生更大体积的催化剂[(C 5 H 2 t Bu 2 CH(OR) t Bu)RhCl 2 ] 2。在L-苯基甘氨醇存在下，通过薄层色谱法分离这些平面手性复合物的对映体。该配合物催化芳基异羟肟酸酯与烯烃的反应，以优异的收率（80-90%）生成二氢异喹诺酮，但具有中等的对映选择性（通常为 20-50% ee）。
• Formation of a fulvene by trimerisation of an alkyne at a rhodium centre; crystal structure of cycloocta-1,5-diene(η5-1,3,6-tri-t-butylfulvene) rhodium hexafluorophosphate
  作者：Grainne Moran、Michael Green、A.Guy Orpen

  DOI：10.1016/0022-328x(83)85086-4

  日期：1983.7