[Ru(CO)2(P(OPh)3)(η-2,3-dimethylbuta-1,3-diene)] | 944539-98-4

• 英文名称: [Ru(CO)2(P(OPh)3)(η-2,3-dimethylbuta-1,3-diene)]
• CAS: 944539-98-4
• 化学式: C₂₆H₂₅O₅PRu
• 分子量: 549.525
• InChiKey: KRGWDBIORADYPT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  邻四氯苯醌 、 [Ru(CO)2(P(OPh)3)(η-2,3-dimethylbuta-1,3-diene)] 以 二氯甲烷 为溶剂， 以79%的产率得到[(Ru(CO)2(P(OPh)3)(μ-tetrachloro-o-catecholate))2]
  参考文献：
  名称：

  Homobinuclear cyanide-bridged linkage isomers containing the redox-active unit [(µ-XY)Ru(CO)₂L(o-O₂C₆Cl₄)] (XY = CN or NC)

  摘要：

  盐[NEt4][Ru(CN)(CO)2L(o-O2C6Cl4)] {L = PPh3 或 P(OPh)3}在邻苯二酚配体上发生单电子氧化反应，生成中性半醌配合物[Ru(CN)(CO)2L(o-O2C6Cl4)]、与二聚体[{Ru(CO)2L(µ-o-O2C6Cl4)}2] {L = PPh3 或 P(OPh)3}反应，得到[NEt4][(o-O2C6Cl4)L(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2L′(o-O2C6Cl4)] {L 或 L′ = PPh3 或 P(OPh)3}。氰桥双核阴离子反过来会被可逆氧化成可分离的中性和阳离子配合物[(o-O2C6Cl4)L(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2L′(o-O2C6Cl4)]和[(o-O2C6Cl4)L(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2L′(o-O2C6Cl4)]+，它们分别含有一个和两个半醌配体。对氧化还原对[(o-O2C6Cl4)(Ph3P)(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2(PPh3)(o-O2C6Cl4)]- 和[(o-O2C6Cl4)(Ph3P)(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2(PPh3)(o-O2C6Cl4)]的结构研究证实，与 C 结合的 Ru(CO)2(o-O2C6Cl4) 片段首先被氧化。与众不同的是，[(o-O2C6Cl4){(PhO)3P}(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2(PPh3)(o-O2C6Cl4)]- 首先在 N 结合片段被氧化，这表明可以通过调整共配位体来控制电子转移的位置。[(o-O2C6Cl4)(Ph3P)(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2{P(OPh)3}(o-O2C6Cl4)]结晶后形成了一种异构体，其中 P(OPh)3 配体与氰桥呈顺式排列，这与所有其他 RuX(CO)2L(o-O2C6Cl4)类型复合物中 X-Ru-L 片段的反式排列形成了鲜明对比。

  DOI：

  10.1039/b700648a
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸三苯酯 、 十二羰基三钌 、 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 以 正庚烷 为溶剂， 以32%的产率得到[Ru(CO)2(P(OPh)3)(η-2,3-dimethylbuta-1,3-diene)]
  参考文献：
  名称：

  Homobinuclear cyanide-bridged linkage isomers containing the redox-active unit [(µ-XY)Ru(CO)₂L(o-O₂C₆Cl₄)] (XY = CN or NC)

  摘要：

  盐[NEt4][Ru(CN)(CO)2L(o-O2C6Cl4)] {L = PPh3 或 P(OPh)3}在邻苯二酚配体上发生单电子氧化反应，生成中性半醌配合物[Ru(CN)(CO)2L(o-O2C6Cl4)]、与二聚体[{Ru(CO)2L(µ-o-O2C6Cl4)}2] {L = PPh3 或 P(OPh)3}反应，得到[NEt4][(o-O2C6Cl4)L(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2L′(o-O2C6Cl4)] {L 或 L′ = PPh3 或 P(OPh)3}。氰桥双核阴离子反过来会被可逆氧化成可分离的中性和阳离子配合物[(o-O2C6Cl4)L(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2L′(o-O2C6Cl4)]和[(o-O2C6Cl4)L(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2L′(o-O2C6Cl4)]+，它们分别含有一个和两个半醌配体。对氧化还原对[(o-O2C6Cl4)(Ph3P)(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2(PPh3)(o-O2C6Cl4)]- 和[(o-O2C6Cl4)(Ph3P)(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2(PPh3)(o-O2C6Cl4)]的结构研究证实，与 C 结合的 Ru(CO)2(o-O2C6Cl4) 片段首先被氧化。与众不同的是，[(o-O2C6Cl4){(PhO)3P}(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2(PPh3)(o-O2C6Cl4)]- 首先在 N 结合片段被氧化，这表明可以通过调整共配位体来控制电子转移的位置。[(o-O2C6Cl4)(Ph3P)(OC)2Ru(µ-CN)Ru(CO)2{P(OPh)3}(o-O2C6Cl4)]结晶后形成了一种异构体，其中 P(OPh)3 配体与氰桥呈顺式排列，这与所有其他 RuX(CO)2L(o-O2C6Cl4)类型复合物中 X-Ru-L 片段的反式排列形成了鲜明对比。

  DOI：

  10.1039/b700648a