摘要:
由 BINOLate-钛络合物催化的烷基向醛的不对称加成已成为评估新的基于 BINOL 的配体潜力的试验基础。我们已经研究了这种反应的机制,并在此报告了我们的发现。已经检查了基于单氧烷基化 BINOL 配体的开放形式催化剂 (BINOLate)[Ti(Oi-Pr)(3)](2) 的模型系统。单烷基 BINOL 衍生物与 BINOL 衍生物的反应性和对映选择性的比较表明,催化剂的开放形式 (BINOLate)[Ti(Oi-Pr)(3)](2) 在不对称结构中没有活性。加成反应。已经合成了几种 BINOLate-钛配合物,并通过 X 射线晶体学进行了表征。这些包括双核 (BINOLate)Ti(Oi-Pr)(2).Ti(Oi-Pr)(4),其中包含桥连萘酚和异丙氧基、三核 (BINOLate)Ti(Oi-Pr)(2).[Ti(Oi-Pr)(4)](2) 和三聚体 [(BINOL)Ti(Oi-Pr)