(R)-(+)-[(O-methyl)methylphenylphosphinite]borane | 174511-99-0

• 英文名称: (R)-(+)-[(O-methyl)methylphenylphosphinite]borane
• 英文别名: (+)-(R)-borane methoxy(methyl)(phenyl)phosphane；(R)-[phenyl(methyl)(methoxy)phosphine]borane；(R)-methyl methyl(phenyl)phosphinite borane；(R)-methoxy(methyl)phenylphosphine-borane
• CAS: 174511-99-0；131758-40-2
• 化学式: C₈H₁₄BOP
• 分子量: 167.983
• InChiKey: DRSFVQVDCNATSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-[(O-methyl)methylphenylphosphinite]borane 在 吗啉 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (S,S)-(-)-1,2-bis(tert-butyl(phenyl)phosphino)ethane
  参考文献：
  名称：

  探索立体生成的磷：含有庞大，高度对称取代基的二膦的合成策略。

  摘要：

  利用已建立的方案，包括使用手性合成子，例如3,4-二甲基-2,5-二苯基-1,3,2-氧杂氮磷吡啶-2，制备了在立体异构P原子上具有高度对称，庞大取代基的二膦配体。 -硼烷（3a）和苯基甲基氯膦硼烷（10）和二甲基芳基膦硼烷的对映选择性去质子化。但是，只有（Bu（t）（））（Me）PCH（2）CH（2）P（Bu（t）Me（8a）可以由3a制备。二膦（S，S）-1,2-含（2,6-二取代的）双（间苯二甲基膦基）乙烷（（（S，S）-8b）和（S，S）-1,2-双（9-蒽甲基膦基）乙烷（（S，S）-8c）芳基P取代基是通过埃文斯的P（Ar）（Me）（2）（BH（3））（Ar =异丁基或9-蒽）的斯巴丁碱辅助对映选择性去质子化制备的，但对映选择性不超过37％ ee。不对称取代的 亚甲基桥联二膦（2R，4R）-（Ph）（CH（3））PCH（2）P（Mes）（CH（3））（（2R，4R）-12）（Mes

  DOI：

  10.1021/jo020130l
• 作为产物：
  描述：

  (S_P)-borane-amino(methyl)(phenyl)phosphane 在 硫酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以50%的产率得到(R)-(+)-[(O-methyl)methylphenylphosphinite]borane
  参考文献：
  名称：

  Borane Oxazaphospholidines 的立体发散 SN2@P 反应：实验和理论研究

  摘要：

  报道了 2-苯基 oxazaphosphollides 与烷基锂试剂的立体发散开环。源自 (+)-cis-1-amino-2-indanol 和 (-)-norrephedrine 的 NH oxazaphospholidines 在高度立体选择性过程中提供转化产物。相比之下，如 Jugé 及其同事先前报道的那样，N-Me oxazaphospholidines 产生开环产物，在 P 中心保留构型。因此，从单一的氨基醇助剂中，可以合成关键 P 立体中间体的两种对映异构体。在 DFT 水平上用模型 oxazaphospholidines 开环的理论研究阐明了这个过程的立体化学过程。NH 底物通过优先的背面 S(N)2@P 取代与磷反转，一步反应。N-甲基化底物优先通过两步前端 S(N)2@P 反应，产生开环产物，其中亲核甲基与 P 结合并保留构型。DFT 计算表明，BH3 单元是一个有效的导

  DOI：

  10.1021/ja400208t

文献信息

• Enantiodivergent synthesis of P-chirogenic phosphines
  作者：Fanny Chaux、Slawomir Frynas、Hugo Laureano、Christine Salomon、Gérald Morata、Marie-Laure Auclair、Michel (Massoud) Stephan、Rachid Merdès、Philippe Richard、Marie-Jo Ondel-Eymin、Jean-Christophe Henry、Jérôme Bayardon、Christophe Darcel、Sylvain Jugé

  DOI：10.1016/j.crci.2010.06.001

  日期：2010.8

  (+)-ephedrine, when changing the order of addition of the organolithium reagents during the synthetic pathway. The second approach is based on the chlorophosphine boranes, which react with an organolithium reagent, to afford the corresponding phosphines with inversion of configuration. In the case where the chlorophosphine borane reacts with the t-butyl lithium reagent, a metal-halogen exchange occurs to

  描述了使用麻黄碱方法和膦硼烷化学对 P-chirogenic 单和二膦的对映发散合成的几种方法。首先，当在合成途径中改变有机锂试剂的添加顺序时，可以从由 (+)-麻黄碱制备的相同 oxazaphospholidine 硼烷络合物开始获得叔膦的两种对映异构体。第二种方法基于氯膦硼烷，它与有机锂试剂反应，得到相应的具有反转构型的膦。在氯膦硼烷与叔丁基锂试剂反应的情况下，发生金属-卤素交换以提供相应的磷化物硼烷并保留构型。磷化硼烷与卤代烷反应生成相同的膦，但具有相反的构型。另一种方法取决于从 (-)-麻黄碱中非对映选择性制备起始 oxazaphospholidine 硼烷复合物，根据情况，这导致生成膦的一种或另一种对映异构体。最后，(R,R)- 和 (S,S)-1,2-双（甲基苯基膦基）乙烷的合成也使用 P-chirogenic 二亚膦酸二硼烷的两种对映异构体进行了证明，同时允许引入烷基-或磷原
• <scp>l</scp> -Menthol-Assisted Synthesis of P-Stereogenic Phosphinous Acid Amides and Phosphine-Boranes
  作者：Adam Włodarczyk、Anna E. Kozioł、Marek Stankevič

  DOI：10.1002/ejoc.201800065

  日期：2018.4.9

  phosphonous acid‐borane monoester monoamide. This compound was used for the synthesis of various enantiomerically enriched phosphinous acid‐borane amides and secondary or tertiary phosphine‐boranes. The latter were obtained through a sequential reductive‐cleavage/alkylation process.

  l薄荷醇被用作手性助剂，用于高效，简单地合成非对映体纯亚膦酸硼烷单酯单酰胺。该化合物用于合成各种对映体富集的次膦酸-硼烷酰胺和仲或叔膦-硼烷。后者是通过顺序还原-裂解/烷基化过程获得的。
• <i>P</i>-Chiral, Monodentate Ferrocenyl Phosphines, Novel Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Elizabeth A. Colby、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/jo0264123

  日期：2003.1.1

  FcP(Ph)(R) (Fc = ferrocenyl, R = aryl, alkyl). The synthetic route employed provides facile access to a previously undeveloped class of chiral monophosphines. These compounds were evaluated as ligands in asymmetric catalytic reductive coupling of alkynes and aldehydes and were found to provide the desired chiral allylic alcohols with good regioselectivity and ee in many cases and with complete (E)-selectivity

  通过基于麻黄碱的草氮杂膦烷硼烷络合物制备了八种对映体过量（多数情况下> 95％ee）的P-手性单齿二茂铁基膦（1a-h）。伯烷基，仲烷基和取代的芳族取代基以及二茂铁基和苯基已成功引入磷中心，生成了具有一般结构FcP（Ph）（R）的膦（Fc =二茂铁基，R =芳基，烷基）。所使用的合成途径提供了容易获得先前未开发的手性单膦酸酯类的途径。这些化合物被评估为炔烃和醛的不对称催化还原偶联中的配体，在许多情况下发现它们可提供所需的具有良好区域选择性和ee的手性烯丙基醇，并在所有情况下具有完全的（E）-选择性（> 98：2） 。
• Nickel‐Catalyzed Asymmetric Synthesis of P‐Stereogenic Phosphanyl Hydrazine Building Blocks
  作者：Chuanyong Wang、Qingliang Yang、Yuan‐Hao Dai、Jianqi Xiong、Yu Zheng、Wei‐Liang Duan

  DOI：10.1002/anie.202313112

  日期：2023.11.13

  We report the first asymmetric synthesis of P-stereogenic phosphanyl hydrazines via nickel-catalyzed asymmetric addition of primary phosphines to azo compounds. We anticipate that the remarkable versatility of these P-stereogenic secondary aminophosphines will facilitate the facile synthesis of both previously known and novel P-stereogenic compounds.

  我们报道了通过镍催化伯膦不对称加成到偶氮化合物上首次不对称合成 P-立体膦酰肼。我们预计这些 P-立体仲氨基膦的显着多功能性将促进先前已知的和新型 P-立体化合物的轻松合成。
• Study of the Bonding Properties of the New Ligands C₅H₃N(2-R‘)(6-CH₂PPhR) toward Rhodium(I). Evidence for a Dynamic Competition for Bonding between O- and N-Donor Centers When R = <i>o</i>-Anisyl, R‘ = Me
  作者：Hong Yang、Noël Lugan、René Mathieu

  DOI：10.1021/om960982+

  日期：1997.5.1

  The bonding properties of the optically active chiral-at-P polydentate ligands C5H3N(2-R')(6-CH2PPhR) (R = Me, R' = H, Me; R o-anisyl, R' = H, Me) and the achiral ligand C5H3N(2-Me)(6-CH2PPh2) toward (COD)Rh+ are reported. The results show that steric hindrance of the 2-position of the pyridyl ring induces a labile character of the Rh-N bond. Moreover, for R = o-anisyl and R' = Me, a dynamic competition for bonding between the N-and O-donating centers is observed. Comparison of the solid state structures of complexes [Rh(COD)(C5H4N(2-CH2PPhMe)][BF4] and [Rh(COD)(C5H3N(2-Me)(6-CH2PPh2)][BF4] shows a significant bond lengthening of the Rh-N bond in the latter complex, consistent with its fluxional behavior observed in solution.