(Z)-Methyl 3-bromo-2-(formylamino)-2-butenoate | 145531-83-5

• 英文名称: (Z)-Methyl 3-bromo-2-(formylamino)-2-butenoate
• 英文别名: methyl (Z)-3-bromo-2-formamidobut-2-enoate
• CAS: 145531-83-5
• 化学式: C₆H₈BrNO₃
• 分子量: 222.038
• InChiKey: YQNNFUDXKGEGBU-PLNGDYQASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.53
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-Methyl 3-bromo-2-(formylamino)-2-butenoate 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以54%的产率得到(Z)-Methyl 3-bromo-2-isocyano-2-butenoate
  参考文献：
  名称：

  A Novel Synthesis of Methyl 1,5-Disubstituted Imidazole-4-carboxylates Using 3-Bromo-2-isocyanoacrylates (BICA)

  摘要：

  Methyl 1,5-disubstituted imidazole-4-carboxylates 1 were synthesised using methyl 3-substituted 3-bromo-2-isocyanoacrylates 3 (BICA), and the reaction mechanism was elucidated. Reactions of 3, which were prepared by bromination of 3-substituted 2-(formylamino)acrylates 6 followed by dehydration of the formylamino group, with a variety of primary amines gave imidazoles 1 in good overall yields. A mechanistic study suggested a Michael reaction of an amine with 3 followed by p-elimination of hydrogen bromide exclusively afforded (E)-N,3-disubstituted 3-amino-2-isocyanoacrylates 2. Geometric isomerization to (Z)-2 with a base and subsequent cyclization gave imidazoles 1.

  DOI：

  10.1021/jo00104a018
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-Methyl 2-(formylamino)-2-butenoate 在 三乙烯二胺 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 (Z)-Methyl 3-bromo-2-(formylamino)-2-butenoate
  参考文献：
  名称：

  N-甲酰基-α，β-脱氢氨基酸酯的（Z）选择性β-溴化

  摘要：

  研究了N-甲酰基-α，β-脱氢氨基酸酯5的立体选择性β-溴化。5与NBS的反应得到α-溴-N-甲酰亚胺10，其连续异构化以得到β-溴-N-甲酰-α，β-脱氢氨基酸酯4。具有在β位的大取代基的中间体10的双键的迁移导致（Z）-4的高度立体选择性的形成，而具有大的取代基的底物的双键的非立体选择性地进行。在使用AM1进行半经验计算的基础上，提出了立体选择性溴化的机理。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00209-8

文献信息

• Characterization of α-halo-imine intermediates derived from halogenation of dehydroamino acid derivatives
  作者：Andrew P. Combs、Robert W. Armstrong

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79004-6

  日期：1992.10

  An efficient one-pot Erlenmeyer-Plochl reaction affords high yields of optically active aliphatic dehydroamino acid derivatives. Subsequent halogenation with NBS or NIS yields the alpha-halo-imine derivatives which undergo kinetically controlled tautomerization with Et3N, resulting in increased E selectivity. Isomerization of these derivatives in the presence of strong base (DABCO) results in exclusive formation of the more stable Z vinyl bromides. High yields of the beta-halo-dehydroamino acids are obtained in all cases.