摘要:
已经合成了类型(1)和(2)的螯合物,并通过IR和NMR光谱表征。与相应的游离配体相比,1和2中的P(III)和P(V)原子的ν(P-Se)谱带的较低位移和31 P- { 1 H} NMR信号的低场漂移表明螯合物通过硒供体形成。图1和图2分别显示了1977和1981 cm -1处的末端ν(CO)带,表明在金属中心具有高电子密度。2的分子结构通过单晶X射线衍射确定。铑原子位于正方形平面几何形状的中心,该正方形几何形状的螯合配体的磷和硒原子位于顺式位置,一个羰基反式至硒,一个氯原子反式至磷原子。1和2与CH 3 I进行氧化加成(OA)反应,分别生成酰基复合物(3)和(4)。OA反应的动力学表明,1的反应比2的反应快约4.5倍。1和2的催化活性甲醇的羰基化反应的碳原子数比众所周知的[Rh(CO)2 I 2 ] -高,并且2与1相比显示出更高的催化活性。