(2R,4aS,7R,8aR)-2,3-dibenzyl-4,4,7-trimethyloctahydrobenzo[e][1,3,2]oxazaphosphinine-2-oxide | 735301-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫代磷酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,4aS,7R,8aR)-2,3-dibenzyl-4,4,7-trimethyloctahydrobenzo[e][1,3,2]oxazaphosphinine-2-oxide
• 英文别名: (2S,4aS,7R,8aR)-2,3-dibenzyl-4,4,7-trimethyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydrobenzo[e][1,3,2]oxazaphosphinine 2-oxide
• CAS: 735301-65-2
• 化学式: C₂₄H₃₂NO₂P
• 分子量: 397.497
• InChiKey: SJBVZZPNGUTKHZ-XKDHNPFTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4aS,7R,8aR)-2,3-dibenzyl-4,4,7-trimethyloctahydrobenzo[e][1,3,2]oxazaphosphinine-2-oxide 在 盐酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (S)-2,3-diphenylethylphosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Alkylation of Chiral Perhydro 1,3,2-Oxazabenzophos­phorinane-2-oxides Derived from (-)-8-Amino Menthol

  摘要：

  来源于(-)-8-氨基薄荷醇的手性氧氮磷烷被烷基化，具有良好到优异的二面体选择性。烷基化的区域选择性取决于用于去质子的碱。经过n-丁基锂去质子化后的乙基氧氮磷烷在氮取代基上烷基化，而通过LDA去质子化则在磷原子的α位进行烷基化。相反，带有氮原子烷基取代基的氧氮磷烷或苄基氧氮磷烷在经过n-丁基锂或LDA去质子化后，都在磷原子的α位进行烷基化。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926309
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,5R)-5-methyl-2-<1-methyl-1-(benzylamino)ethyl>cyclohexan-1-ol 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (2R,4aS,7R,8aR)-2,3-dibenzyl-4,4,7-trimethyloctahydrobenzo[e][1,3,2]oxazaphosphinine-2-oxide
  参考文献：
  名称：

  Base-Dependent Regio- and Diastereoselective Alkylation of Chiral Perhydro 1,3,2-Oxazabenzophosphorinane-2-oxides Derived from (-)-8-Benzylamino Menthol

  摘要：

  在手性过氢1,3,2-苯噁唑膦烷-2-氧化物的烷基化反应中，区域选择性取决于用于去质子的碱。使用n-BuLi去质子化后，乙基噁唑膦烷在氮取代基上发生苄基化，而使用LDA去质子化后则在磷原子α位上发生。相反，苄基噁唑膦烷在使用n-BuLi或LDA去质子化后，均在磷原子α位上发生烷基化反应。

  DOI：

  10.1055/s-2004-822914

文献信息

• Asymmetric Addition of Chiral 1,3,2-Benzoxazaphosphinine 2-Oxides to Aldehydes: Diastereoselective Synthesis of α-Substituted β-Hydroxyphosphonic Acids
  作者：Beatriz López、Alicia Maestro、Rafael Pedrosa

  DOI：10.1002/ejoc.200601102

  日期：2007.6

  The addition of stabilized phosphorus anions to aldehydes leads to α-substituted β-hydroxyphosphonates. The diastereoselectivity of the process is strongly influenced by the substitution of the phosphorus atom. Whereas P-ethyl derivatives provide a mixture of three isomers, the presence of a benzyl group enhances the stereocontrol, providing two diastereomers in ratios of up to 5:1. Elimination of

  将稳定的磷阴离子添加到醛中会产生 α-取代的 β-羟基膦酸酯。该方法的非对映选择性受到磷原子取代的强烈影响。P-乙基衍生物提供三种异构体的混合物，而苄基的存在增强了立体控制，提供比例高达 5:1 的两种非对映异构体。消除氨基薄荷醇附属物可以高产率地产生对映体纯的 α-苯基-β-羟基膦酸。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007）