(S,S)-1,1'-bis(1-naphthyl(phenyl)phosphino)ferrocene borane | 199396-03-7

• 英文名称: (S,S)-1,1'-bis(1-naphthyl(phenyl)phosphino)ferrocene borane
• CAS: 199396-03-7；221277-82-3
• 化学式: C₄₂H₃₂FeP₂
• 分子量: 654.511
• InChiKey: PYDMMHOYWYEADI-LJWMURKVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(benzonitrile)dichloroplatinum(II) 、 (S,S)-1,1'-bis(1-naphthyl(phenyl)phosphino)ferrocene borane 以 苯 为溶剂， 以72%的产率得到[(S(P),S(P))-bis(1-naphthylphenylphosphino)ferrocene]dichloroplatinum(II)
  参考文献：
  名称：

  立体异构二茂铁基氧化膦的非对映选择性原位金属化。第一对映体纯磷-手性2,2'-双（二芳基膦基）-1,1'-二茂铁烯基的不对称合成

  摘要：

  通过立体选择性多步制备了对映体形式的两个新的磷-手性配体2,2'-双（芳基苯基膦基）-1,1'-二茂链烯基1a（芳基= 1-萘基）和1b（芳基= 2-联苯基）。合成。通过硼烷保护的磷中心的亲核取代反应确定了磷的不对称性，衍生的光学纯二茂铁基膦氧化物的邻碘化是引入平面手性的关键步骤。利用联苯苯基苯基次膦氧基二茂铁5b，发现后面的反应以非对映选择性高的方式进行，导致产物分布为97：3。主要形成的非对映异构体的绝对构型通过Ullmann偶联的双（芳基苯基次膦氧基）二茂链烯基6b（芳基=联苯基）的晶体结构分析得到证实。二氧化物6a（芳基＝ 1-萘基）和6b的还原产生对映体纯的C 2-对称的标题化合物，其包含四个相邻的立体中心。通过测定二氯化铂（II）配合物8a的晶体结构来研究1a的配位行为，并将其与配合物8c的结构进行比较，带有相关的1,1'-双（1-萘基苯基膦基）二茂铁配体1c。

  DOI：

  10.1021/om991013s
• 作为产物：
  描述：

  吗啉 、 (S,S)-1,1'-bis(1-naphthyl(phenyl)phosphino)ferrocene borane 以76%的产率得到(S,S)-1,1'-bis(1-naphthyl(phenyl)phosphino)ferrocene borane
  参考文献：
  名称：

  含有立体磷原子的二茂铁二膦。铑催化不对称加氢反应的合成及应用

  摘要：

  对映体纯的（R）-2-甲氧基苯基（苯基）-O-甲基次膦酸酯硼烷（1a）和（R -1--1-萘基（苯基）-O-甲基次膦酸酯硼烷（1b）与1,1'-二硫代二茂铁反应S，S）-1,1'-双（2-甲氧基苯基（苯基）膦基）二茂铁硼烷（2a）和（S，S）-1,1'-双（1-萘基（苯基）膦基）二茂铁硼烷（2b）。用吗啉进行脱硼烷反应生成二膦（S，S）-1,1'-双（2-甲氧基苯基（苯基）膦基）二茂铁（3a）和（S，S）-1,1'-双（1-萘基（苯基） ）膦基二茂铁（图3b）以高产率和高diastereo-和对映体纯度，所确定的对应的氧化膦4一，b。X射线研究支持2a的（S，S）构型，并公开了3a在铂衍生物[PtCl 2（3a）]（5a）中的配位性能。铑（I）衍生物[Rh（COD）（3 a，b）] BF 4（6 a，b）已在各种烯烃和酮的对映选择性催化加氢中进行了制备和测试。在具有6a（97％ee）的（Z）-α

  DOI：

  10.1021/om980754a

文献信息

• Phosphorus-Chiral Diphosphines as Ligands in Hydroformylation. An Investigation on the Influence of Electronic Effects in Catalysis
  作者：Ulrike Nettekoven、Paul C. J. Kamer、Michael Widhalm、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1021/om0004489

  日期：2000.10.1

  The phosphorus-chiral diphosphine 1,1'-bis(1-naphthylphenylphosphino)ferrocene (1a) and its new electronically modified derivatives 1b-d bearing methoxy and/or trifluoromethyl groups in para positions of the phenyl rings were investigated as ligands in rhodium-catalyzed (asymmetric) hydroformylation. Depending on ligand basicity, high-pressure NMR and IR characterization of the respective (diphosphine) rhodium dicarbonyl hydride precursor complexes revealed subtle differences in the occupation of bis-equatorial (ee) and equatorial-apical (ea) coordination geometries. The high ee:fa ratio of the four complexes contrasted with the clear ea preference observed for the related achiral compound dppf (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene). In the hydroformylation of styrene the best result (50% ee) was obtained by employing the best pi -acceptor ligand 1c, incorporating two p-trifluoromethyl substituents. Substrate electronic variations using 4-methoxystyrene and 4-chlorostyrene showed a pronounced influence on turnover frequencies, branched/linear aldehyde product ratios, and enantiodiscrimination, whereas in the hydroformylation of 1-octene ligand electronic perturbations did affect only the rate, but not the selectivity of the reaction.