(S_P)-boranyl(cyclohexyl)(methyl)phosphane | 263768-78-1

• 英文名称: (S_P)-boranyl(cyclohexyl)(methyl)phosphane
• 英文别名: (S)-boranyl(cyclohexyl)(methyl)phosphane；(S)-cyclohexylmethylphosphine borane；boranyl(cyclohexyl)(methyl)phosphane
• CAS: 263768-78-1；263768-79-2；99670-07-2
• 化学式: C₇H₁₈BP
• 分子量: 144.005
• InChiKey: VSVZDTXHSMTCGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S_P)-boranyl(cyclohexyl)(methyl)phosphane 在 吡啶 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  酮不对称加氢的P-Stereogenic PN（H）P铁（II）催化剂：通过计算计算合理配体中非共价相互作用的重要性

  摘要：

  P-立体异构PN（H）P钳位配体（R（Me）PCH 2 CH 2）2 NH（R = Cy，（S，S）-1 a ; R = t Bu，（S，S）-1 b ; R = Ph，（R，R）-1 c）及其铁（II）衍生物[FeBr 2（CO）（PN（H）P）]（2 a – 2 c）和[FeHBr（CO）（PN） （H）P）]（3 a – 3 c）是由DFT驱动的配体设计开发的。在一项初步研究中，基于P（Cy）Me的钳（S，S）-1 a及其Fe（II）配合物3 a制备，在苯乙酮的不对称转移氢化中进行测试，并通过密度泛函理论（DFT）进行研究。根据实验对映选择性与计算对映选择性之间的良好一致性，尝试通过DFT对钳进行合理设计，这表明叔丁基和苯基类似物3b和3c具有较高的对映选择性。因此，一种新的合成协议是为（发达R，R - ）1c中使用博诺的（小号） - （1-（OH）的Et）P（Me）的Ph⋅BH 3为P-立体合成子。与DFT预测相反，3

  DOI：

  10.1002/adsc.201800433
• 作为产物：
  描述：

  环己氯化镁 在 dipotassium peroxodisulfate 、 ruthenium(III) trichloride hydrate 、 仲丁基锂 、 potassium hydroxide 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (S_P)-boranyl(cyclohexyl)(methyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  酮不对称加氢的P-Stereogenic PN（H）P铁（II）催化剂：通过计算计算合理配体中非共价相互作用的重要性

  摘要：

  P-立体异构PN（H）P钳位配体（R（Me）PCH 2 CH 2）2 NH（R = Cy，（S，S）-1 a ; R = t Bu，（S，S）-1 b ; R = Ph，（R，R）-1 c）及其铁（II）衍生物[FeBr 2（CO）（PN（H）P）]（2 a – 2 c）和[FeHBr（CO）（PN） （H）P）]（3 a – 3 c）是由DFT驱动的配体设计开发的。在一项初步研究中，基于P（Cy）Me的钳（S，S）-1 a及其Fe（II）配合物3 a制备，在苯乙酮的不对称转移氢化中进行测试，并通过密度泛函理论（DFT）进行研究。根据实验对映选择性与计算对映选择性之间的良好一致性，尝试通过DFT对钳进行合理设计，这表明叔丁基和苯基类似物3b和3c具有较高的对映选择性。因此，一种新的合成协议是为（发达R，R - ）1c中使用博诺的（小号） - （1-（OH）的Et）P（Me）的Ph⋅BH 3为P-立体合成子。与DFT预测相反，3

  DOI：

  10.1002/adsc.201800433

文献信息

• Iron(II)-Catalyzed Hydrogenation of Acetophenone with a Chiral, Pyridine-Based PNP Pincer Ligand: Support for an Outer-Sphere Mechanism
  作者：Raffael Huber、Alessandro Passera、Antonio Mezzetti

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00816

  日期：2018.2.12

  hanyl)methyl)pyridine (1a) and its iron(II) complexes [FeBr2(CO)(1a)] (2a), [FeHBr(CO)(1a)] (3a), and [FeH2(CO)(1a)] (4a). In the presence of base, bromocarbonylhydride 3a catalyzes the hydrogenation of acetophenone to (S)-1-phenylethanol with 48% ee. The transition states of the enantiodetermining transfer of hydride from 3a to the carbonyl group of acetophenone were studied by density functional

  我们在这里报告的三齿，P-stereogenic，C 2对称PNP钳配体（S P，S P）-2,6-双（（环己基（甲基）膦基）甲基）吡啶（1a）及其铁（II）配合物[FeBr 2（CO）（1a）]（2a），[FeHBr（CO）（1a）]（3a）和[FeH 2（CO）（1a）]（4a）。在碱的存在下，溴羰基氢化物3a催化苯乙酮氢化为ee为48％的（S）-1-苯基乙醇。对映体确定氢化物从中转移的过渡态通过密度泛函理论（DFT）研究了苯乙酮的3a羰基，并针对最近提出的有关非手性催化剂的三种不同机理模型对PNP配体进行了完整的构象分析。DFT计算表明，Milstein最初提出的外球一氢化物机理再现了实验观察到的诱导感（S）和对映体选择性，而二氢化物和内球途径预测了R对映体的形成。
• Formation of 1,4-diphosphinobenzenes via tele-substitution on fluorobenzenechromium complexes
  作者：Yoshikazu Yamamoto、Hiroshi Danjo、Kentaro Yamaguchi、Tsuneo Imamoto

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.08.030

  日期：2008.11

  The meta–tele-substitution of 2-(boranatophosphino)fluorobenzenechromium complexes took place with various lithiated secondary phosphine–boranes as nucleophiles to give para-substituted bis(boranatophosphino)benzenechromiums. It was revealed that the yield of the tele-substitution product was strongly affected by the strength of a proton acid. Isotope labeling experiments indicated that 1,5-hydrogen

  所述元长焦附加镜的2-（boranatophosphino）fluorobenzenechromium络合物取代发生与各种锂化仲膦硼烷作为亲核体，得到对位-取代的双（boranatophosphino）benzenechromiums。揭示了远程取代产物的产率受到质子酸强度的强烈影响。同位素标记实验表明，此转化过程涉及1,5-氢迁移。
• Unprecedented Synthesis of Alkynylphosphine-boranes through Room-Temperature Oxidative Alkynylation
  作者：Kévin Jouvin、Romain Veillard、Cédric Theunissen、Carole Alayrac、Annie-Claude Gaumont、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/ol402197d

  日期：2013.9.6

  An original and user-friendly synthesis of alkynylphosphine-boranes, useful building blocks in organic synthesis, based on an oxidative P-alkynylation reaction with readily available copper acetylides is reported. The ability of a secondary phosphine protected with a borane to undergo oxidative coupling without oxidation of the P-moiety is demonstrated for the first time. The reaction, which proceeds at room temperature, is applicable to the preparation of enantioenriched and structurally complex alkynylphosphine-boranes.