[Mn^II(S^Me2N₄(QuinoPN))](PF₆) | 1379690-69-3

• 英文名称: [Mn^II(S^Me2N₄(QuinoPN))](PF₆)
• CAS: 1379690-69-3
• 化学式: C₂₈H₃₁MnN₄S*F₆P
• 分子量: 655.549
• InChiKey: ZCFUGXLJEWRWQF-SCXLWNKFSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Mn^II(S^Me2N₄(QuinoPN))](PF₆) 在 air 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  一系列新的配位不饱和硫醇盐-连接锰 (II) 配合物的表征和双氧反应性

  摘要：

  四种新型配位不饱和单核硫醇连接锰 (II) 配合物 ([Mn II (S Me2 N 4 (6-Me-DPEN))](BF 4 ) ( 1 ), [Mn II (S Me2 N 4 (6-Me-DPPN))](BPh 4 )·MeCN ( 3 ), [Mn II (S Me2 N 4 (2-QuinoPN))](PF 6 )·MeCN·Et 2 O ( 4 ) 和 [Mn II (S Me2 N 4 (6-H-DPEN)(MeOH)](BPh 4 ) (5 )) 以及它们的磁性、氧化还原和反应性特性。这些复合物在结构上与最近报道的 [Mn II (S Me2 N 4 (2-QuinoEN))](PF 6 ) ( 2 ) (Coggins, MK; Kovacs, JA J. Am. Chem. Soc. 2011 , 133 , 12470）。复合物1 – 5的双氧加成导致形成五个新的稀有实例

  DOI：

  10.1021/ic300192q
• 作为产物：
  描述：

  sodium hexaflorophosphate 、 硫酸锰水合物 、 3-mercapto-3-methyl-butan-2-one 、 N′,N′-bis(quinolin-2-ylmethyl)propane-1,3-diamine 在 NaOCH₃ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以71%的产率得到[Mn^II(S^Me2N₄(QuinoPN))](PF₆)
  参考文献：
  名称：

  一系列新的配位不饱和硫醇盐-连接锰 (II) 配合物的表征和双氧反应性

  摘要：

  四种新型配位不饱和单核硫醇连接锰 (II) 配合物 ([Mn II (S Me2 N 4 (6-Me-DPEN))](BF 4 ) ( 1 ), [Mn II (S Me2 N 4 (6-Me-DPPN))](BPh 4 )·MeCN ( 3 ), [Mn II (S Me2 N 4 (2-QuinoPN))](PF 6 )·MeCN·Et 2 O ( 4 ) 和 [Mn II (S Me2 N 4 (6-H-DPEN)(MeOH)](BPh 4 ) (5 )) 以及它们的磁性、氧化还原和反应性特性。这些复合物在结构上与最近报道的 [Mn II (S Me2 N 4 (2-QuinoEN))](PF 6 ) ( 2 ) (Coggins, MK; Kovacs, JA J. Am. Chem. Soc. 2011 , 133 , 12470）。复合物1 – 5的双氧加成导致形成五个新的稀有实例

  DOI：

  10.1021/ic300192q

文献信息

• Correlation Between Structural, Spectroscopic, and Reactivity Properties Within a Series of Structurally Analogous Metastable Manganese(III)–Alkylperoxo Complexes
  作者：Michael K. Coggins、Vlad Martin-Diaconescu、Serena DeBeer、Julie A. Kovacs

  DOI：10.1021/ja308915x

  日期：2013.3.20

  amines and ligand backbone (Et vs Pr) are found to modulate structural and reactivity properties, and O-O bond activation is shown, both experimentally and theoretically, to track with metal ion Lewis acidity. The peroxo O-O bond is shown to gradually become more activated as the N-heterocyclic amines move closer to the metal ion causing a decrease in π-donation from the peroxo πv*(O-O) orbital. The reported

  过氧化锰被认为是许多重要的生化和合成转化中的关键中间体。然而，我们对这些亚稳态物质的结构、光谱和反应特性的理解是有限的，并且这些特性之间的相关性尚未通过实验建立。在此，我们报告了一系列结构相关的亚稳态 Mn(III)-OOR 化合物的晶体结构，并检查了它们的光谱和反应性质。报道的四种 Mn(III)-OOR 化合物将已知的端基 Mn(III)-(η(1)-peroxos) 数量扩展至六种。配体主链被证明可以改变金属-配体距离并调节过氧化物键合和活化的关键电子特性。通过变温动力学研究这些亚稳态物质的热衰变机制。结构（OO 和 Mn···N(py,quin) 距离）、光谱（E(πv*(OO) → Mn CT 带）、ν(OO)）和动力学（ΔH(‡) 和 ΔS）之间具有很强的相关性(‡)) 这些配合物的参数为限制 OO 键裂解的速率提供了令人信服的证据。在 Mn(III)-OOR 衰变的最终反应混合物中鉴定出的产物与均裂