摘要:
将丙烯亚胺(2-甲基氮丙啶)添加到双(环戊二烯基)钛夹心复合物(η5-C5Me4R)2Ti(R = iPr,SiMe3)中,导致快速的 [NH] 基团转移,然后是环戊二烯基甲基的 C-H 活化生成相应的环金属化二茂钛酰胺化合物。这些分子在 55°C 下暴露于 4 个大气压的 H2 导致金属-碳键氢解,形成钛酰氨基氢化物化合物 (η5-C5Me4R)2Ti(NH2)H。用 DCl 气体氘化证实了从与异丙基和三甲基甲硅烷基取代基相邻的位置进行的排他性环金属化。还观察到胺的 N-H 键的氧化加成。将 NH3 添加到 (η5-C5Me4SiMe3)2Ti 或 (η5-C5Me4iPr)2Ti 中产生相应的二茂钛酰胺氢化物以及二茂钛 (III) 酰胺,