(κ2-bis(di-tert-butylphosphino)methane)(η3-methallyl)rhodium(I) | 1240487-10-8

• 英文名称: (κ2-bis(di-tert-butylphosphino)methane)(η3-methallyl)rhodium(I)
• CAS: 1240487-10-8
• 化学式: C₂₁H₄₅P₂Rh
• 分子量: 462.441
• InChiKey: KUQSSGSJMQLVGZ-ITDJAWRYSA-N

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (κ2-bis(di-tert-butylphosphino)methane)(η2-ethylene)neopentylrhodium(I) 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 (κ2-bis(di-tert-butylphosphino)methane)(η3-methallyl)rhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  中性顺式-烷基铑铑（I）配合物：结构令人惊讶的后期过渡金属烯烃聚合中的中间体模型†

  摘要：

  所述γ-agostic 14的反应VE配合物[（κ 2 -dtbpm）的Rh（NP）]（1）与烯烃打开以中性，接入顺-烷基烯烃络合物（κ 2 -dtbpm）的Rh（NP）（η 2-烯烃）（2a / b，Np =新戊基，烯烃=乙烯，丙烯酸甲酯）带有顺式螯合双膦配体dtbpm（双（二叔丁基膦基）甲烷，t Bu 2 P-CH 2 -P t Bu 2） 。它们代表具有顺式的中性Rh系统的第一个结构特征实例双膦连接，在后期过渡金属（例如，Pd，Ni）催化的聚合反应中，与假定的静止状态等电子。它们的固态分子结构揭示了烯烃部分意外的非正方形平面配位模式，C withC双键的中心移出P 2 RhC Np平面34° 。在溶液快速动力学过程中，在该平面上方或下方，烯烃与同等结构相互转化。DFT和QM / MM（ONIOM）计算正确地再现了晶体结构中的最小几何形状。它们是由电子效应引起的，如片段MO（NBO分析

  DOI：

  10.1021/om100413m