| 167412-82-0

• CAS: 167412-82-0
• 化学式: C₄₀H₈₈O₈W₂
• 分子量: 1064.83
• InChiKey: QDQGBSNRZYATGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  以 吡啶 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Budzichowski; Chisholm; Folting, Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 28, p. 7428 - 7440

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 Ph₃PBr₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Budzichowski; Chisholm; Folting, Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 28, p. 7428 - 7440

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactions of [W₂(OCH₂^tBu)₈] (MM) with diazobenzene and trimethylsilyldiazomethane. Preparation and structures of W₂(OCH₂^tBu)₈(NPh) and W₂(OCH₂^tBu)₈(N₂C(H)SiMe₃)
  作者：Malcolm H. Chisholm、Damon R. Click、Judith C. Gallucci、Christopher M. Hadad

  DOI：10.1039/b304587k

  日期：——

  solutions of W2(OCH2tBu)8 (MM) react with azobenzene at room temperature to give the phenylimido-bridged compound W2(μ-NPh)(μ-OCH2tBu)2(OCH2tBu)6 which has a confacial biooctahedral geometry with a W–W single bond length of 2.5613(2) Å and W–N = 1.987(3) Å (ave). Similarly, W2(OCH2tBu)8 (MM) and trimethylsilyldiazomethane react to give the 1 ∶ 1 adduct W2(μ-N2C(H)SiMe3)(μ-OCH2tBu)2(OCH2tBu)6 which has

  烃W 2（OCH 2 t Bu）8 （M M）的溶液与偶氮苯 在室温下得到苯基亚氨基-桥接化合物w ^ 2（μ-NPH）（μ-OCH 2吨丁基）2（OCH 2吨丁基）6，其具有confacial biooctahedral几何形状的2.5613（2）埃，W-N = 1.987一个的W-W单键长度（ 3）Å（平均）。同样，W 2（OCH 2 t Bu）8 （M M）和三甲基甲硅烷基重氮甲烷反应，得到1：1的加合物w ^ 2（μ-N 2 C（H）森达3）（μ-OCH 2吨丁基）2（OCH 2吨丁基）6，其具有的W-W的2.5626（2）距离Å和W–N = 1.985（1）Å（平均）。该μ-N 2 CHSiMe 3 配体 可以被描述为hydrazonido（2-） 配体。N–N距离为1.366（4）Å，N–N–C角为120.1（3）°。桥接的NNC平面配体垂直于W-W键轴。根据使用密度泛函理论的
• Chalcogenide-bridged ditungsten (M–M) complexes: an experimental and theoretical study of the electronic structure and bonding in W2(μ-E)(μ-OCH2tBu)2(OCH2tBu)6, where E = O, S, Se or Te†
  作者：John C. Bollinger、Malcolm H. Chisholm、Damon R. Click、Kirsten Folting、Christopher M. Hadad、Darin B. Tiedtke、Paul J. Wilson

  DOI：10.1039/b101346g

  日期：——

  The series of compounds W2(μ-E)(μ-OCH2tBu)2(OCH2tBu)6, where E = O, S, Se, or Te, has been isolated from the reactions between [W2(OCH2tBu)8]n and pyridine N-oxide, elemental sulfur, elemental selenium and tri-n-butylphosphine telluride. The reactions were carried out in hexane or toluene solutions, and the new compounds were isolated as crystalline products by recrystallization from hexanes at low temperatures (E = O, S, Se) or from hot toluene (E = Te). Each compound displays temperature-dependent 1H NMR spectra indicative of bridge ⇌ terminal alkoxide group exchange which is frozen out at ca. −65 °C. The low-temperature spectra are consistent with the observed molecular structures in the solid state as determined by single-crystal X-ray studies. There is a central O3M(μ-O)2(μ-E)MO3 skeleton having virtual C2ν symmetry. The W–W internuclear distances range from 2.55 to 2.66 Å and gradually increase along the series O → S → Se → Te. The compounds are colored (E = O: violet; E = S: blue; E = Se: blue-green; and E = Te: dark yellow/amber) as a result of absorptions in the visible region of the spectrum. The electronic structures of these compounds have been investigated using density functional theory (DFT) by examining the model compounds W2(μ-E)(μ-OCH3)2(OCH3)6 (E = O, S, Se, or Te). These B3LYP(SDD,6-31G*) calculations reveal that the HOMO is a M–M σ-type molecular orbital, and with increasing mass of E, the orbital energies of the Epπ lone-pair orbitals approach this level. A tentative assignment of the electronic absorption spectra is made on the basis of time-dependent DFT (TDDFT) calculations.

  从 [W2(OCH2tBu)8]n 和N-氧化吡啶、元素硫、元素硒和三正丁基碲化膦。反应在己烷或甲苯溶液中进行，通过低温己烷（E = O、S、Se）或热甲苯（E = Te）重结晶，将新化合物分离为结晶产物。每种化合物都显示出与温度相关的 1H NMR 谱，表明桥与末端醇盐基团的交换，该交换在约 100°C 时被冻结。 ≤65°C。低温光谱与观察到的固体分子结构一致 由单晶 X 射线研究确定的状态。有一个中心 O3M(μ-O)2(μ-E)MO3 骨架，具有虚拟 C2μ 对称性。 W-W 核间距范围为 2.55 至 2.66 ×，并沿 O - S - Se - Te 序列逐渐增大。这些化合物由于可见光区域的吸收而呈现颜色（E = O：紫色；E = S：蓝色；E = Se：蓝绿色；E = Te：深黄色/琥珀色）光谱。通过检查模型化合物 W2(μ-E)(μ-OCH3)2(OCH3)6 （E = O、S、Se 或 Te），使用密度泛函理论 (DFT) 研究了这些化合物的电子结构。这些 B3LYP(SDD,6-31G*) 计算表明 HOMO 是 M–M Ï 型分子轨道， 随着E质量的增加，EpÏ孤对轨道的轨道能量接近这个水平。电子吸收光谱的初步分配是基于时间相关的 DFT (TDDFT) 计算。