摘要:
N,N, N ',N'-四甲基乙二胺 (TMED) 是最简单和最广泛使用的全烷基化二胺配体,在已知可形成双 (μ-氧代) 二铜 (III) ( O ) 物种的那些中明显不存在,[ (TMED) 2 Cu(III) 2 (μ 2 -O) 2 ] 2+,在其Cu(I)配合物氧化时。这里介绍的是这种O物种的特征及其对外源性底物的反应性。由于 [(TMED)Cu(I)] 1+前体的不稳定性和假定的混合价三核 [(TMED) 3 Cu(III)Cu(II) 2 的竞争性形成,其形成变得复杂(μ 3 -O) 2 ] 3+ ( T ) 物种。在大多数反应条件下,Ť物种占优势,但是,该ø物种可以优先在丙酮溶液的氧化形成的(> 80%),如果铜浓度是低的(<2毫摩尔)和[(TMED)的Cu(I) ] 1+在使用前立即制备。这种最简单的O物种的实验数据提供了一个基准,用于评估用于几何优化和光谱预测的密度泛函理论