Cp*Ru(PiPr3)(BH2Cl(2,4,6-trimethylphenyl)) | 1052726-44-9

• 英文名称: Cp*Ru(PiPr3)(BH2Cl(2,4,6-trimethylphenyl))
• 英文别名: (η5-C5Me5)Ru(P(i)Pr3)(BH2(2,4,6-trimethylphenyl)Cl)
• CAS: 1052726-44-9
• 化学式: C₂₈H₄₉BClPRu
• 分子量: 564.005
• InChiKey: JUZJQRNIKONIET-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四(五氟苯基)硼酸锂与乙醚的化合物 、 Cp*Ru(PiPr3)(BH2Cl(2,4,6-trimethylphenyl)) 以 氟苯 、 正己烷 为溶剂， 以54%的产率得到Cp*Ru(PiPr3)(BH2(2,4,6-trimethylphenyl))B(C6F5)4
  参考文献：
  名称：

  具有不寻常的Bis（eta2-BH）单硼烷配体的阳离子钌配合物的合成与表征。

  摘要：

  Cp * Ru（P（i）Pr 3）Cl与MesBH 2（Mes = 2,4,6-三甲基苯基）反应，然后用LiB（C 6F 5）4.2.5OEt 2（LiBF 20）提取氯离子，得到晶体学表征的配合物[Cp * Ru（P（i）Pr 3）（BH 2Mes）]（+）B（C 6F 5）4（-）；值得注意的是，这代表了第一个报道的具有eta（2）-BH单硼烷配体特征的阳离子复合物，以及bis（eta（2）-BH）连接的罕见例子。

  DOI：

  10.1021/ic801300m
• 作为产物：
  描述：

  [Cp*Ru(iPr₃P)Cl] 、 mesitylborane 以 正己烷 为溶剂， 以68%的产率得到Cp*Ru(PiPr3)(BH2Cl(2,4,6-trimethylphenyl))
  参考文献：
  名称：

  具有不寻常的Bis（eta2-BH）单硼烷配体的阳离子钌配合物的合成与表征。

  摘要：

  Cp * Ru（P（i）Pr 3）Cl与MesBH 2（Mes = 2,4,6-三甲基苯基）反应，然后用LiB（C 6F 5）4.2.5OEt 2（LiBF 20）提取氯离子，得到晶体学表征的配合物[Cp * Ru（P（i）Pr 3）（BH 2Mes）]（+）B（C 6F 5）4（-）；值得注意的是，这代表了第一个报道的具有eta（2）-BH单硼烷配体特征的阳离子复合物，以及bis（eta（2）-BH）连接的罕见例子。

  DOI：

  10.1021/ic801300m

文献信息

• Probing Mesitylborane and Mesitylborate Ligation Within the Coordination Sphere of Cp*Ru(P^<i>i</i>Pr₃)⁺: A Combined Synthetic, X-ray Crystallographic, and Computational Study
  作者：Kevin D. Hesp、Felix O. Kannemann、Matthew A. Rankin、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Mark Stradiotto

  DOI：10.1021/ic1022328

  日期：2011.3.21

  The reaction of Cp*Ru((PPr3)-Pr-i)Cl (1) with MesBH(2) (Mes = 2,4,6-trimethylphenyl) afforded the mesitylborate complex Cp*Ru((PPr3)-Pr-i)(BH(2)MesCl) (2, 66%). Exposure of 2 to the chloride abstracting agent LiB(C6F5)(4)center dot 2.50Et(2) provided [Cp*Ru((PPr3)-Pr-i)(BH(2)Mes)]B+(C6F5)(4) (3, 54%), which features an unusual eta(2)-B-H monoborane ligand. The related borate complex Cp*Ru((PPr3)-Pr-i)(BH(3)Mes) (5, 65%) was prepared from 1 and LiH(3)BMes. Attempts to effect the insertion of unsaturated organic substrates into the B-H bonds of 3 were unsuccessful, and efforts to dehydrohalogenate 2 using (KOBu)-Bu-i instead afforded the mesitylborate complex Cp*((PPr3)-Pr-i)Ru(BH(2)MesOH) (6, 48%). Treatment of 1 with benzyl potassium generated an intermediate hydridoruthenium complex (7) resulting from dehydrogenation of a (PPr)-Pr-i fragment, which in turn was observed to react with MesBH(2) to afford the mesitylborate complex Cp*(P(Pr-i)(2)(CH3CCH2))Ru(BH(3)Mes) (8, 47%). Crystallographic characterization data are provided for 2, 3, 5, 6, and 8. A combined X-ray crystallographic and density functional theory (DFT) investigation of 3 and 5, using Natural Bond Orbital (NBO) and Atoms in Molecules (AIM) analysis, revealed that 3 and 5 are best described as donor acceptor complexes between a Cp*((PPr3)-Pr-i)Ru fragment and a bis(eta(2)-B-H) coordinating mesitylborane(borate) ligand. Significant sigma-donation from the B-H bonds into the Ru-II center exists as evidenced by the NBO populations, bond orders, and AIM delocalization indices. In the case of 3, the vacant p orbital on boron is stabilized by Ru -> B pi back-donation as well as by resonance with the mesityl group.