在碱性条件下,
钌(III)络合物催化的
溴胺-T催化脂肪族胺的氧化有效地进行,从而以高转化率提供了
羧酸。合成了[RuCl 2(PPh 3)(L)]型的六配位
钌(III)配合物(L,由
邻苯二胺与
水杨醛缩合而得的三齿
配体),并用作催化剂胺到
羧酸的氧化转化。已经对氧化反应进行了详细的机理和动力学研究。在相似的实验条件下,所有胺均以相同的氧化机理进行,并遵循相同的动力学,且一阶依赖于[氧化剂] o和[胺] o和分数阶相对于[催化剂]和[OH - ]。为了理解反应的详细动力学和机理,对反应进行了以下改变:(i)介电常数,(ii)伯盐效应,(iii)卤离子和(v)温度。反应在不同的温度下进行,并且已经计算出活化参数。根据焓-熵关系和Exner相关性,等速温度(β382 K)的计算值远高于实验温度(313 K),这表明焓因子控制着速率。通过合理的机制解释了观测结果,并推导了相关的费率定律。为通过
溴胺-T将