diisobutylphosphine borane | 1144504-26-6

• 英文名称: diisobutylphosphine borane
• 英文别名: i-Bu2PH-BH3
• CAS: 1144504-26-6
• 化学式: C₈H₂₂BP
• 分子量: 160.047
• InChiKey: WDYSJUAOMZXKBM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  38-39 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisobutylphosphine borane 在 吗啉 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.75h， 生成 1-(dicyclohexylphosphonium)-3-(diisobutylphosphonium)propane bis(tetrafluoroborate)
  参考文献：
  名称：

  通过连续取代反应模块化合成不对称 1,3-二膦基丙烷

  摘要：

  合成两个磷中心上具有不同取代基的二膦的方法是有限的，特别是对于不对称双(二烷基膦)配体的合成。本文报道了一种硼烷保护的不对称1,3-双(二膦基)丙烷的模块化和高产率合成，其含有两个二烷基膦部分或一个二烷基膦和一个二苯基膦基团。该方法依赖于 1,3-二溴丙烷的连续膦取代。硼烷保护的二膦很容易转化为双(鏻盐)，作为方便的预配体。二叔丁基(3-(二环己基膦)丙基)膦( t BuCyPP)、二叔丁基(3-(二异丁基膦)丙基)膦( t )的钯(II)络合物已制备出Bu i BuPP) 和二异丁基((3-(二环己基膦基)丙基)膦 (Cy i BuPP) 。t Bu i BuPP 和 Cy i BuPP 配合物已得到结构表征，并与对称 (1, 3-二膦基丙烷）二氯化钯结构。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2023.122816
• 作为产物：
  描述：

  二异丁基膦 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 diisobutylphosphine borane
  参考文献：
  名称：

  Reduction of Phosphinites, Phosphinates, and Related Species with DIBAL-H

  摘要：

  二异丁基铝氢化物被发现是一种优秀的还原剂，适用于磷酸酯、磷酸盐和氯磷烷。通过原位进行还原，已成功实现了从格氏试剂直接合成次级磷烷硼化物，无需分离或纯化任何中间体。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1087671

文献信息

• Generation of Axially Chiral Fluoroallenes through a Copper-Catalyzed Enantioselective β-Fluoride Elimination
  作者：Thomas J. O’Connor、Binh Khanh Mai、Jordan Nafie、Peng Liu、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.1c05769

  日期：2021.9.1

  difluorides to generate axially chiral, tetrasubstituted monofluoroallenes in both good yields (27 examples >80%) and enantioselectivities (82–98% ee). Compared to previously reported synthetic routes to axially chiral allenes (ACAs) from prochiral substrates, a mechanistically distinct reaction has been developed: the enantiodiscrimination between enantiotopic fluorides to set an axial stereocenter. DFT

  在这里，我们报告了炔丙基二氟化物的铜催化甲硅烷基化以产生良好的产率（27 个实例 >80%）和对映选择性（82-98% ee）的轴向手性、四取代的单氟丙二烯。与先前报道的从前手性底物合成轴向手性丙二烯 (ACA) 的路线相比，已经开发了一种机制上不同的反应：对映体氟化物之间的对映体区分以设置轴向立体中心。DFT 计算和振动圆二色性 (VCD) 表明，从烯基铜中间体中消除 β-氟化物可能通过顺-β-氟化物消除途径进行，而不是通过反-消除途径。研究了 C1 对称 Josiphos 衍生配体对反应性和对映选择性的影响。该报告不仅展示了烯基铜物种（如其烷基对应物）可以进行 β-氟化物消除，而且这种消除可以以对映选择性方式实现。
• Ambient Temperature Hydrophosphination of Internal, Unactivated Alkynes and Allenyl Phosphineoxides with Phosphine Borane Complexes
  作者：Carl A. Busacca、Elisa Farber、Jay DeYoung、Scot Campbell、Nina C. Gonnella、Nelu Grinberg、Nizar Haddad、Heewon Lee、Shengli Ma、Diana Reeves、Sherry Shen、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol9022547

  日期：2009.12.17

  Phosphine boranes have been found to hydrophosphinate internal, unactivated alkynes at room temperature under basic conditions without the need for catalysts or radical initiators, The use of air-sensitive secondary phosphines is avoided in this facile process. Broad scope in both the phosphine borane and alkyne partners leads to excellent diversity in the phosphine products. Asymmetric hydrogenation of these species then provides one of the shortest possible routes to chiral monodentate phosphines, Hydrophosphination of allenyl phosphine oxides under similar conditions followed by hydrogenation of the exomethylene moiety yields a wide variety of bis-phosphine derivatives.