摘要:
由于氯苯衍生物与(η- C6 H 6)Cr +片段配位的结果,发现甲氧基脱氯的速率增加了14倍。所述跨环取代基的对methoxydechlorination的速率的影响(η-C 6 H ^ 5 Cl)的(η-C 6 H ^ 5 X)的Cr +甲-复合物(1)和(η-C的解离常数6 ħ 5 CO 2 H)(η-C 5 H ^ 5 X)的Cr ñ酸ñ = 0(2),1 +(3)已被研究。X在上述反应系列的强效果,已经发现,这是通过使用σ的线性相关方程定义p,σ 0,σ [R常数络合物1,2和3分别。芳烃-铬和-铁配合物显示出总体趋势,其增加了对环过环取代作用的介观贡献,而在传递这种作用的骨架中电子缺陷的增加。比较X在配合物1、2和3中的作用,得出的结论是,配合物1的甲氧基脱氯中存在一个类似中间态的过渡态,显然是迈森海默(Meisenheimer)配合物的金属有机类似物的中间形成。