开发新的第二近红外(NIR-II,1000–1700 nm)发光体是非常有必要的,但具有 NIR-II
磷光的 d 8方形平面
金属配合物很少有报道。在此,我们探索了一种不对称配位范式,以实现 NIR-II
磷光异
氰铑 ( I ) 两性离子的首次创建。它们在溶液中表现出强烈的聚集倾向,这是由紧密的 Rh( I )⋯Rh( I ) 接触引起的,这些接触通过 π-π 堆积相互作用和亲
水-疏
水效应进一步增强。基于这种超分子聚集,发现两性离子2和5在
甲醇-
水混合溶剂中分别产生集中于 1005 和 1120(1210,肩)nm 的 NIR-II
磷光发射。这两条带在
水中相应的聚合物纳米颗粒中显示红移至 1070 和 1130(1230,肩)nm。由此产生的聚合物纳米粒子可以在长循环时间内改善近红外-II区域的体内肿瘤问题。鉴于不对称配位范式建立的合成多样性,这项工作为探索 NIR-II 发光团提供了绝佳的机会。