(η(5)-chloroformylcyclopentadienyl)(η(4)-tetraphenylcyclobutadiene)cobalt | 182627-86-7

• 英文名称: (η(5)-chloroformylcyclopentadienyl)(η(4)-tetraphenylcyclobutadiene)cobalt
• 英文别名: (η5-chlorocarboxycyclopentadienyl)(η4-tetraphenylcyclobutadiene)cobalt
• CAS: 182627-86-7
• 化学式: C₃₄H₂₄ClCoO
• 分子量: 543.01
• InChiKey: UBFKATBVTAGGGN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η(5)-chloroformylcyclopentadienyl)(η(4)-tetraphenylcyclobutadiene)cobalt 在 sodium peroxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以21%的产率得到bis[(η(5)-carboxycyclopentadienyl)(η(4)-tetraphenylcyclobutadiene)cobalt] anhydride
  参考文献：
  名称：

  （的形成和反应化学ν 5和- -nzoylcyclopentadienyl）ν 5 - carbomethoxycyclopentadienyl）（ν 4 -tetraphenylcyclobutadiene）钴

  摘要：

  （ν 5 -Benzoyylcyclopentadienyl）（ν 4 -tetraphenylcyclobutadiene）钴，其已经从（ν合成5 -benzoylcyclopentadienyl） -二carbonylcobalt和2个当量二苯基乙炔的，经历典型的有机反应，包括还原用硼氢化钠，还原与铝锂氢化物/氯化铝，以及维蒂希反应。（ν 5 -Carbomethoxycyclopentadienyl）（ν 4 - tetraphenylcyclobutadiene）钴也已经从（ν制备5-碳甲氧基环戊二烯基）二羰基钴和二苯基乙炔。该酯可以容易地转化为相应的羧酸，并随后转化为酰氯，酰胺和氰基衍生物。酸酐是由酰氯制备的。的（ν甲Friedel-Crafts酰化反应5 -chlorofomylcyclopentadienyl）（ν 4在回流的1,2-二氯乙烷-tetrapehylcyclob

  DOI：

  10.1016/0022-328x(96)06381-4
• 作为产物：
  描述：

  (η⁵-carboxycyclopentadienyl)(η⁴-tetraphenylcyclobutadiene)cobalt 在 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (η(5)-chloroformylcyclopentadienyl)(η(4)-tetraphenylcyclobutadiene)cobalt
  参考文献：
  名称：

  平面手性钴恶唑啉Palladacycles的手性控制

  摘要：

  的Palladation（η 5 - （小号）-2-（4--R取代的）oxazolinylcyclopentadienyl）（η 4 -tetraphenylcyclobutadiene）钴（I）用Pd（OAc）2（R = Me中，CH 2 CY，CH 2我- Pr，CH 2 Ph）仅导致形成（S，S p）-Palladacycle，R = CH 2 Cy（乙酸溶剂），选择性高达13：1，有利于（S，S p）-Palladacycle其中R = CH 2 i -Pr（CH 2 Cl 2溶剂）。在后一种情况下，通过重结晶获得非对映异构体纯度，并通过X射线晶体学确定平面手性新元素的绝对构型。这些结果与相应的R = i -Pr取代的恶唑啉所观察到的非对映选择性相反，这导致了palladacycle（S，R p）-COP-OAc（乙酸溶剂），这些化反应在任一动力学下（S，S p）或热力学（S，R p）控制。转化为氯桥联（S，S

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00282

文献信息

• Reactions of Cp2TiMe2 with ferrocene and (ɳ5-Cp)Co(ɳ4-C4Ph4) derived esters and amides: A new route for 1-methylvinyl and methyl ketone derived metal sandwich compounds
  作者：Jatinder Singh、Sanjib Ghosh、Mayukh Deb、Anil J. Elias

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.05.024

  日期：2016.9

  extended to metal sandwich derived amides, thio and seleno esters. By controlling the amount of Cp2TiMe2, the reactions were also stopped at the methyl ketone stage and the methyl ketones were isolated in good yields and characterized. The method provides an easy and direct access to convert organometallic sandwich derived esters and related compounds to 1-methylvinyl derived products.

  Cp的反应2时间2，与有机金属化合物三明治的酯衍生物（ɳ 5 -RC 5 H ^ 4）的Fe（ɳ 5 -C 5 H ^ 5）和（ɳ 5 -RC 5 H ^ 4）的Co（ɳ 4 -C 4 Ph 4）（R ＝酯基）得到具有R ＝ C（CH 2）Me的产物，而不是预期的乙烯基醚，表明Cp 2 TiMe 2将酯单元转化为甲基酮，然后进行甲基化。Cp 2 TiMe 2的反应与二酯（ɳ 5 -RC 5 H ^ 4）的Co（ɳ 4 -C 4博士3 R）（R C（O）OME）也得到相似的结果。该研究也已成功地扩展到金属夹心衍生的酰胺，硫代和硒代酯。通过控制Cp 2 TiMe 2的量，反应也停止在甲基酮阶段，并以高收率分离出甲基酮并进行表征。该方法提供了将有机金属夹心衍生的酯和相关化合物转化为1-甲基乙烯基衍生的产物的容易且直接的途径。
• Synthesis and Heterogenization of Siloxane Functionalized Cobalt Complex: Potential Catalyst for Oxidation of Alcohols
  作者：T. Baskaran、R. Kumaravel、J. Christopher、S. Radhakrishnan、A. Sakthivel

  DOI：10.1007/s10562-015-1492-9

  日期：2015.3

  Cobalticinium complex containing siloxane moiety on ligand center was first time synthesized, characterized and heterogenized on the surface of SBA-15 molecular sieves. FT-IR and 29Si-MAS-NMR spectrum evidence the successful grafting of the cobalt complex on the surface of SBA-15. N2 sorption isotherm of cobalticinium complex grafted sample showed the decrease in surface area, pore volume, further

  首次在SBA-15分子筛表面合成、表征和异质化配体中心含有硅氧烷部分的钴络合物。FT-IR 和 29Si-MAS-NMR 光谱证明钴配合物在 SBA-15 表面成功接枝。钴络合物接枝样品的 N2 吸附等温线显示出表面积、孔体积的减少，进一步证实了介孔 SBA-15 通道内络合物的存在。该异质化配合物表现出良好的醇氧化活性和良好的酮选择性。此外，两次循环后催化活性保持不变。图形摘要具有硅氧烷官能度的钴络合物首次制备并在SBA-15表面异质化。
• Stereoselective and Stereospecific Reactions of Cobalt Sandwich Complexes: Synthesis of a New Class of Single Enantiomer Bulky Planar Chiral P−N and P−P Ligands
  作者：Ross A. Arthurs、Peter N. Horton、Simon J. Coles、Christopher J. Richards

  DOI：10.1002/chem.201705113

  日期：2018.3.20

  chlorodiphenylphosphine. This PN‐ligand was converted into (R)‐(η5‐(Sp)‐1‐(α‐dicyclohexylphosphinoethyl)‐2‐(diphenylphosphino)cyclopentadienyl)(η4‐tetraphenylcyclobutadiene)cobalt(I), a PP‐ligand (Rossiphos), by stereospecific amine‐phosphine exchange using HPCy2. These air‐stable P−N and P−P complexes are the first examples of a new class of bulky planar chiral ligands for application in asymmetric catalysis

  从（η开始5 -acetylcyclopentadienyl）（η 4 -tetraphenylcyclobutadiene）钴（I），对映体选择性高（99％EE）（小号）-CBS催化酮还原，接着立体特异性醇-叠氮化物交换，叠氮化物还原和dimethyllation得到（- [R ） - （η 5 -α- ñ，ñ -dimethylaminoethylcyclopentadienyl）（η 4 -tetraphenylcyclobutadiene）钴（I）（阿尔图斯胺）。此例行高度非对映cyclopalladation，得到二- μ-乙酸双- （[R ）- [（η 5 - （小号p）-2-（α- Ñ，Ñ二甲基氨基乙基）环戊二烯基，1- Ç，Ñ）（η 4 -tetraphenylcyclobutadiene）钴（I）]二钯，和高度非对映锂化，得到（- [R ）- （η 5 - （小号p）-1-（α-
• Borylation, silylation and selenation of C–H bonds in metal sandwich compounds by applying a directing group strategy
  作者：Mayukh Deb、Jatinder Singh、Shuvadip Mallik、Susanta Hazra、Anil J. Elias

  DOI：10.1039/c7nj02388j

  日期：——

  Palladium-mediated borylation, silylation, and selenation have been achieved by C–H activation using bidentate directing groups linked on iron and cobalt sandwich compounds. Herein, the first examples of borylation and silylation using pyridine-N-oxide and (2-methylthio)phenyl directing groups have been shown using Pd(OAc)2 as a catalyst. In the case of C–H selenation, the product was formed by treating

  钯介导的硼化，甲硅烷基化和硒化已通过C–H活化，通过使用铁和钴夹心化合物上连接的双齿引导基团来实现。在本文中，已经显示了使用Pd（OAc）2作为催化剂使用吡啶-N-氧化物和（2-甲硫基）苯基指导基团进行硼化和甲硅烷基化的第一个实例。在C–H硒化的情况下，该产物是通过用基于8-氨基喹啉的palladacycle处理二苯二硒化物而形成的。C–B，C–Si和C–Se键形成的新型palladacycle中间体已被分离并进行了结构表征。还提出了添加的杂原子的类型与已安装的双齿导向基团的供体原子之间的相关性。
• Enantioselective Synthesis and Application to the Allylic Imidate Rearrangement of Amine‐Coordinated Palladacycle Catalysts of Cobalt Sandwich Complexes
  作者：Doyle J. Cassar、Gennadiy Ilyashenko、Muhammad Ismail、James Woods、David L. Hughes、Christopher J. Richards

  DOI：10.1002/chem.201302922

  日期：2013.12.23

  8 equiv) is a catalyst for the allylic imidate rearrangement of an (E)‐N‐aryltrifluoroacetimidate (up to 83 % ee), and this catalyst system is also applicable to the rearrangement of a range of (E)‐trichloroacetimidates (up to 99 % ee). This asymmetric efficiency combined with the simplicity of catalyst synthesis provides accessible solutions to the generation of non‐racemic allylic amine derivatives

  (η 5 -( N , N -二甲氨基甲基)环戊二烯基)(η 4 -四苯基环丁二烯)钴与四氯钯酸钠和( R ) -N -乙酰基苯丙氨酸反应得到平面手性环钯二-μ-氯化双[(η 5 - ( S p )-2-( N , N-二甲基氨基甲基)环戊二烯基,1- C ,3′- N )(η 4 -四苯基环丁二烯)钴]二钯[( S p )-Me 2 -CAP-Cl]，92 % ee和 64% 的产率。通过纯化单体 ( R )-脯氨酸加合物并转化回氯化物二聚体，实现对映体纯度 (>98% ee )。AgOAc 处理得到 ( S p )-Me 2 -CAP-OAc，将其应用于不对称转环钯化（高达 78 % ee）。( R )-N-乙酰基苯丙氨酸介导的钯化方法也适用于相应的N , N-二乙基（82% ee，产率 39%）和吡咯烷基（>98% ee，产率 43%）钴夹心配合物。5 mol % 的后者 [( S p