Os3(CO)8(μ-C4Ph4)(P(OPh)3) | 209907-37-9

• 英文名称: Os3(CO)8(μ-C4Ph4)(P(OPh)3)
• 英文别名: Os3(CO)8(P(OPh)3)(μ-C4Ph4)
• CAS: 209907-37-9
• 化学式: C₅₄H₃₅O₁₁Os₃P
• 分子量: 1461.44
• InChiKey: MADHQAMTRCDYFZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸三苯酯 、 Os3(CO)9(μ-C4Ph4) 以 正庚烷 为溶剂， 生成 Os3(CO)8(μ-C4Ph4)(P(OPh)3)
  参考文献：
  名称：

  O的“简单”取代反应的复杂的动力学3（CO）9（μ-C 4博士4与较小的P-供体亲核体）

  摘要：

  在三角OS中osmacyclopentadiene环3簇锇3（CO）9（μ-C 4博士4）桥接两个O的原子的并且被发现以激活在第三OS原子缔发作（其是在OS（CO）与母簇Os 3（CO）12的反应相比，它的4部分）的分解系数约为10 9。在庚烷中的总体反应的17 P-供体亲核体与托尔曼锥角θ ≤143°导致在该Os（CO）取代4集中在三个快速但从动力学上可观察到的阶段：（i）亲核试剂可逆地攻击以形成加合物，其中簇中的Os-Os键已被破坏，（ii）CO的损失和新的封闭Os 3簇的形成通常，（iii）最初形成的簇的异构化以形成最终的取代产物。速率对亲核试剂的σ碱性和大小的依赖性表明，对加合物形成的标准反应性非常高，只有包含被封装的C原子的高核簇才能更快地反应。θ的亲核体≤120±4°的反应速率与其大小无关，并且随其σ碱度而显着增加。当锥角较大时，观察到空间延迟。从该Os加成物形成和L的损失的速

  DOI：

  10.1021/om9906464

文献信息

• Steric limitations in associative substitution reactions of Os3(CO)9(μ-C4Ph4)
  作者：Anthony J. Poë、David H. Farrar、Ravindranath Ramachandran、Consuelo Moreno

  DOI：10.1016/s0020-1693(97)05992-6

  日期：1998.6

  Reactions of the cluster Os-3(CO)(9)(mu-C4Ph4) (I) with a large number of smaller P-donor nucleophiles (Tolman cone angle theta less than or equal to 143 degrees) proceed rapidly in heptane at room temperature via associative adduct formation to form the monosubstituted products. However, reactions with several larger P-donor nucleophiles (theta greater than or equal to 145 degrees) in heptane at room temperature yield, in a single observable bimolecular step, a mixture of mononuclear and dinuclear products and it is therefore not possible to synthesize the monosubstituted clusters directly with these larger ligands. Crystallographic structures of Os-3(CO)(8)(etpb)(mu-C4Ph4).(CH3OH) (2etpb) (etpb = P(OCH2)(3)CEt) and Os-3(CO)(8)(P(OPh)3)(mu-C4Ph4).(C6H14) (2P(OPh)(3)) have been determined and show that the substituent has displaced a CO ligand from the Os(CO)(4) moiety in 1. (C) 1998 Elsevier Science S.A. All rights reserved.