摘要:
在许多钯催化的卡宾交叉偶联反应中,腙是常见的卡宾前体,但它们与钯的相互作用却被忽视了。我们发现亚肼基配体很容易与 Pd 芳基配合物配位,形成 [PdAr(L–L){(TolSO 2 )N–N CHR}] (Ar = Ph, C 6 F 5 ; L–L = dppe, dppf; R = CH CHPh,Ph)。[PdAr(dppe)X] 上的配体取代反应 (X = Br, TolSO 2) 显示 hydrazonato 配体优先协调,因此 hydrazonato 配合物可能在使用腙作为反应物的催化卡宾偶联反应中处于静止状态。在催化过程中需要将亚肼基部分分解为重氮烷烃,对亚肼基配合物演变的分析表明,它不是通过与金属的配位来促进的,也不会发生在钯的配位域中。用重氮烷取代金属结合的亚肼基是可能的,并且随后形成新的 C-C 键的步骤,包括卡宾迁移插入,是快速的。