(cyclopentadienyl)Ta(N(2,6-C6H3(isopropyl)2))(H)Cl(P(methyl)3) | 1075732-65-8

• 英文名称: (cyclopentadienyl)Ta(N(2,6-C6H3(isopropyl)2))(H)Cl(P(methyl)3)
• 英文别名: (cyclopentadienyl)Ta(N(2,6-C₆H₃(isopropyl)₂))(H)Cl(P(methyl)₃)；Cp(ArN)Ta(H)(Cl)(PMe3)；[(cyclopentadienyl)TaHCl(PMe3)(2,6-diisopropylphenylimido)]；[CpTaHCl(PMe3)(2,6-diisopropylphenylphenylimido)]
• CAS: 1075732-65-8
• 化学式: C₂₀H₃₂ClNPTa
• 分子量: 533.855
• InChiKey: XUOUQAHTUIXSJY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  LiN(t-Bu)SiMe₂H * tetrahydrofurane 、 (cyclopentadienyl)Ta(N(2,6-C6H3(isopropyl)2))(H)Cl(P(methyl)3) 在 三苯基硼烷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 Cp(ArN)Ta{η3-N(t-Bu)-SiMe2-H}(H)
  参考文献：
  名称：

  Ta和Mo等卤代化合物与Berry's茂茂金属的氢化硅基lamidodo配合物：合成，β-Si-H原子间的相互作用，催化氢化硅烷化以及对机理的了解† •

  摘要：

  R（ArN ）M {N（t Bu）SiMe 2 -H} X类型的新型5和6组氢化硅酰胺基配合物的合成（M = Ta，R = Cp; M = Mo，R = ArN; X =描述了Cl，H，OBn，Me）。X位置的各种取代基似乎在决定与Si–H键的β-声波相互作用的程度中起关键作用。莫agostic氢基络合物（ARN ）2沫{η 3 -N（吨丁基）森达2 -H} H是羰基的氢化硅烷化的预催化剂。苯甲醛和（ARN之间的化学计量反应）2沫{η 3 -N（吨丁基）森达2 -H} H，使得所述复合苯甲酸基（ARN）2 Mo {N（t Bu）SiMe 2 -H}（OBn），与母体氢化物相比，显示出相似的催化反应活性。机理研究表明，非氢化物机理是有效的。

  DOI：

  10.1039/c5dt04548g
• 作为产物：
  描述：

  (cyclopentadienyl)Ta(N(2,6-C₆H₃(isopropyl)₂))H₂(P(methyl)₃) 、 三乙胺盐酸盐 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (cyclopentadienyl)Ta(N(2,6-C6H3(isopropyl)2))(H)Cl(P(methyl)3)
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基-亚氨基配体集支持的第5组氢化物和硼氢化物配合物†

  摘要：

  在过量的PMe 3存在下，Cp * Ta（NAr）Cl 2和CpM（NAr）Cl 2（M = Nb，Ta; Ar = 2,6-C 6 H 3 i Pr 2）与NaBH 4的反应可以轻松获得相应的二氢化物衍生物Cp R M（NAr）H 2（PMe 3）（Cp R = Cp，Cp *）。的Cp *铌的反应（NAR）氯2用NaBH 4在不存在膦得到的Nb（5）硼氢化物-氢化物配合物的Cp *铌（NAR）H（η 2 -BH 4）。当相应的反应为CpM（NAr）Cl 2时（M =铌，钽）在不存在过量的膦的的情况下进行的，二聚中号IV产品[CPM（μ-NAR）（η 2 -BH 4）] 2形成含M-M单键。

  DOI：

  10.1039/c3dt52489b

文献信息

• Silyl Hydrides of Tantalum Supported by Cyclopentadienyl-imido Ligand Sets: Syntheses, X-ray, NMR, and DFT Studies
  作者：Stanislav K. Ignatov、Nicholas H. Rees、Alexei A. Merkoulov、Stuart R. Dubberley、Alexei G. Razuvaev、Philip Mountford、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1021/om800553y

  日期：2008.11.24

  Cp(ArN)Ta(PMe3)(Cl)(H) (4) and eventually to Cp(ArN)Ta(PMe3)Cl2 (3). Complexes with a smaller Ar′ substituent at nitrogen (Ar′ = 2,6-dimethylphenyl) react faster, as do more Lewis acidic silanes. The occurrence of interligand hypervalent interactions in the tantalum complexes Cp(ArN)Ta(PMe3)(H)(SiRnCl3−n) has been revealed by X-ray structure analysis, DFT calculations, and the experimental determination

  酰亚胺基络合物Cp（ArN）Ta（PMe 3）2（1，Ar = 2,6-二异丙基苯基）与硅烷的反应得到甲硅烷基氢化物Cp（ArN）Ta（PMe 3）（H）（SiR n Cl 3− n）（2b - e）和Cp（ArN）Ta（PMe 3）（H）（SiPhMeH）（2a）作为第一动力学产物。然而，氢化物化合物的Cp（ARN）钽（PME 3）（H）（SIR ñ氯-3- Ñ）是亚稳态和，首先，在膦的存在下，以氯化物的Cp（ARN）钽（PME重新排列3）（ Cl）（SiHR n Cl 2− n）（5），然后分解为Cp（ArN）Ta（PMe 3）（Cl）（H）（4），最后分解为Cp（ArN ）Ta（PMe 3）Cl 2（3）。在氮原子上具有较小Ar'取代基（Ar'= 2,6-二甲基苯基）的配合物反应更快，更多的路易斯酸性硅烷也是如此。X射线结构分析，DFT计算和符号实验确定了钽配合物Cp（ArN）Ta（PMe