O-(difluoroboryl)dimethylglyoxime. Two probable mechanisms are proposed for the reaction. The first is a direct radical substitution on the disulfide with a methyl radical, and the second involves the initial interaction between the disulfide and the (L)cobaloxime radical to afford arylthio(L)cobaloxime (5 or 6) and an arylthio radical. The latter radical reacts wi...
在双(4-
氯苯基)二
硫化物存在下,甲基(L)
钴肟(L =反式
配体)(1)或甲基(L)-O,O'-双(二
氟硼基)
钴肟(2)的光解得到4-
氯苯基甲
硫醚与 4-
氯苯硫基 (L)
钴肟 (5) 或 4-
氯苯硫基 (L)-O,O'-双 (二
氟硼基)
钴肟 (6) 一起使用。在 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidyloxyl (
TEMPO) 存在下类似的光解产生 1-甲氧基-
2,2,6,6-四甲基哌啶。当
钴肟具有更大空间要求和低 pka 的反式
配体 (L) 或当赤道
配体是带电负性的 O-(二
氟硼基) 二甲基乙二
肟时,
钴肟 1 和 2 对二
硫化物和
TEMPO 的反应性增加。提出了两种可能的反应机制。第一个是用
甲基自由基直接取代二
硫化物,第二个涉及二
硫化物和(L)
钴肟基之间的初始相互作用,以提供芳
硫基(L)
钴肟(5或6)和芳
硫基。后者自由基反应...